丙烯/1-丁烯無(wú)規共聚透明聚丙烯研究

2010年第7期廣東化工第37卷總第207期www.gdchem.com丙烯/1-丁烯無(wú)規共聚透明聚丙烯研究(中國石化上海石油化工股份有限公司塑料事業(yè)部,上海200540)摘要]采用本體聚合方法合成了不同1-丁烯含的丙烯/-丁烯無(wú)規共聚透明聚丙烯學(xué)性能、透明性能及正己烷提取物含量進(jìn)行了研究。試驗表明當I-∫烯含量達到一定觫時(shí),丙烯1-丁烯無(wú)規共聚透明聚丙烯與丙烯乙烯無(wú)規共案透明聚丙烯的透明性能相當,但前者綜合力學(xué)性能更好,正已烷提取物吏低,可廣泛運用于食晶包裝行業(yè)[關(guān)鍵詞]聚丙烯;1-丁烯;透明;正已烷提取物中圖分類(lèi)號TQ文獻標識碼A文章編號]01865(201007-0051402Study on random Transparent Polypropylene Co-polymerized withHu Xion(Plastic Division, Shanghai Petrochemical Co, Ltd, SINOPEC, Shanghai 200540, China)Abstract: Several types propylene/1-butene random copolymer with different content of 1-butene were prepared via bulk polymerization. Their mechanicalroperties, transparent performance, extracts of n-butane was studied. As was shown in the result: When the content of I-butene arrived certain amount, thetransparent performance of propylene/I-butene random copolymer was similar with propylene/ ethylene random copolymer. But its comprehensive mechanicsperformance was better and the extracts of n-butane was lower, therefore, propylene/1-butene random copolymer with 6.9% 1-butene can be widely used in the foodpackaging industriesKeywords: polypropylene; I-butene; transparent; extracts of n-butane透明聚丙烯由于其良好的透明性能,在產(chǎn)品包裝、醫療器方法進(jìn)/1-丁烯無(wú)規共聚試驗。通過(guò)改變反應器內丙烯械、家庭用品等領(lǐng)域得到了廣泛應用。目前,聚丙烯的透明改與1-丁比,聚合生產(chǎn)了不同1-丁烯含量的無(wú)規共聚產(chǎn)性主要是在結晶度和球晶尺寸方面著(zhù)手,通過(guò)添加透明劑、直品(1°到的1-丁烯含量逐步增加)。測試物理機械性能,接合成等方法,實(shí)現聚內烯的透明性。近年來(lái),為了提高透明并與乙丙共聚透明聚丙烯對比如表l。聚丙烯的衛生性和無(wú)毒性,以擴展其在醫用、食品領(lǐng)域的應用,透明案丙烯的研究焦點(diǎn)逐漸從成核劑的研究轉移到分子鏈結表1物理機械性能構的研究通過(guò)在案丙烯分子鏈上引入其它單體可合成無(wú)規共Tab. I Physical and mechanical properties of PP聚物,破壞聚內烯結品性,提高案丙烯的透明性拉伸屈服應力懸臂梁缺口沖彎曲模晴目前應用最廣的透明聚丙烯是丙烯同少坻乙烯的共聚物MPa可有效地提高聚內烯的韌性和透明性。但共聚物鏈段中引入乙擊強度(JmMPa乙丙共聚烯后,在提高聚丙烯透明性的同時(shí),也降低了產(chǎn)品的剛性。時(shí)乙丙無(wú)規共聚聚丙烯中低分子量部分往往乙烯含量過(guò)高,從而增加了產(chǎn)品中低分子無(wú)規物的含量,導致產(chǎn)品的正己烷提取物始終較高,限制了其應用范圍,尤其是食品包裝領(lǐng)-丁烯和丙烯都是α-烯烴,用l-丁烯代替乙烯冋丙烯共31.65能有效減少聚合物中低分子無(wú)規物的量,從而可以避免產(chǎn)品中正己烷提取物過(guò)多的問(wèn)由表1可見(jiàn),1丁烯的引入對聚丙烯的力學(xué)性能影響較為章采用本體聚合工藝,得到不同1-丁烯含量的丙烯/緩和,當1-丁烯含量較低時(shí),產(chǎn)品的力學(xué)性能更接近于均聚丁烯無(wú)規共聚透明聚丙烯,并就其物理機械性能、光學(xué)性能聚丙烯。而隨著(zhù)聚合物中1-丁烯含量的不斷增加,聚合物的正己烷提取物含量與丙烯乙烯無(wú)規共聚透明聚內烯進(jìn)行綜合烯含觸達到一定量的時(shí)候,丙烯門(mén)-丁烯無(wú)規共聚聚內烯與乙比較烯丙烯無(wú)規共聚聚丙烯的沖擊強度其變曲模量吏高1實(shí)驗部分22丙烯1-于烯無(wú)規共聚透明聚芮烯的熱性能1.1原料從圖1可以看出,隨著(zhù)1-丁烯含獻的增加,共粲物的熔12性能測試雩結構在海石油化工股份有限公司融溫度下降丁烯進(jìn)入鏈段后,和丙烯形成聚鏈段,降低了聚內烯鏈段的規整性,使其熔點(diǎn)下降。同樣隨合物熔融行為在美同TA公司生產(chǎn)的Q100型差示掃描著(zhù)1-丁烯含量的增加,聚合物的熔融起始溫度和結束溫度都量熱儀DC)進(jìn)行測試。在氮氣保護下,取少h試樣,以10℃min下降,但熔融起始溫度下降的速度遠比結束溫度下降的速度的速率升溫笪200℃,記錄熔融熱焓變化曲線(xiàn),測得熔融溫快,導致聚合物的熔融范圍不斷變寬。熔融起始溫度的降低和熔融范圍的變寬對聚合物的加有利。霧度在日本賀須公司生產(chǎn)的HGM2型霧度儀上按DSC曲線(xiàn)中不同1-丁烯含量的丙烯/1-丁烯無(wú)規共聚物的GB/T240-2008測試熔融曲線(xiàn)進(jìn)行積分計算,得出其的熔融焓。根據公式(1)計算正己烷提取物按GB/T96931988《食品包裝用聚丙烯樹(shù)脂得不同聚物的結晶度衛生標準》測試中國煤化工2結果和討論CNMHG2.1丙烯/1-丁烯無(wú)規共聚透明聚丙烯的物理機械性能完全結晶情況下丙在上海石化塑料事業(yè)部研究所中試裝置上,采用本體聚合烯門(mén)-丁烯無(wú)規共聚物的熔融焓,Jg;ΔH—一丙烯1-丁烯無(wú)收稿日期]120100602[作者簡(jiǎn)介胡雄(1977),男,上海人,工程師,主要從事聚烯烴工藝研究和新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)工作廣東化工2010年第7期52www.gdchem.com第37卷總第207期規共聚物的熔融焓,Jg。取物含量較高,這對我們的生產(chǎn)工藝控制要求非常嚴格,一旦乙烯進(jìn)料有所波動(dòng),產(chǎn)品的正己烷提取物就會(huì )偏高,不能滿(mǎn)足GBT9693-1988的要求。雖然隨著(zhù)丙烯小-丁烯無(wú)規共聚透明聚丙烯中1-丁烯含量的增加,其正己烷提取物也隨之增加,但總的來(lái)烯丙烯無(wú)規共聚透明聚丙烯。其在醫療衛生和食品領(lǐng)比乙烯丙烯無(wú)規共案透明聚丙烯吏具有安全性Tab 2 Transparent performance of PP度透光率丙共聚圖1丙烯/1-丁烯無(wú)規共聚聚丙烯的DSc曲線(xiàn)Fig. I DSC curves of propylene/1-butene randomCopolymerization polypropylene表3正己烷提取物Tab 3 Extracts of n-butane of Pp正c烷取物乙丙共聚1.520.56124093唱3501203結論(1)丙烯/-丁烯無(wú)規共聚聚丙烯在1-丁烯含量較少時(shí),性能接近均粲案丙烯;而隨著(zhù)梟合物中1-丁烯含量的不斷增加,聚合物的彎曲模量呈下降趨勢,但其沖擊強度也同步增長(cháng),相圖2丙烯/1-丁烯無(wú)規共聚聚丙烯的結晶E比乙烯丙烯無(wú)規共聚聚內烯,前者的剛韌平衡性更好g.2 The crystallinity of propylene/1-butene random(2)丙烯/-丁烯無(wú)規共聚聚內烯正己烷提取物明顯少于乙Copolymerization polypropylene烯烯無(wú)規共聚聚內烯,遠低于國家標準《食品包裝用聚丙烯樹(shù)脂衛生標準》所規定的正己烷提取物2%的上限,是一種從圖2可見(jiàn),在聚丙烯分子鏈中引入了第二單體1-丁烯非常安全的醫療衛生、食品包裝材料后,由于1-丁烯在鏈結構中的無(wú)規排列,破壞了分子鏈的規(3)內烯1-丁烯無(wú)規共聚聚丙烯與現有的乙烯/丙烯無(wú)規整性,隨著(zhù)1-丁烯含量的增加,聚合物的結品能力逐漸降低共聚透明聚丙烯具有相當的透光率,是一種良好的透明材餐結號魔共聚選銷(xiāo)聚崗煤學(xué)性能料隨著(zhù)1-丁烯含量的增加,聚合物的結晶度也逐步下降參考文獻產(chǎn)品的透明性能也將得到提升。表2是內烯1-丁烯無(wú)規共聚丁雪佳,張德強,精文姆,等,透明聚丙烯的研究進(jìn)展團,彈性體體透明梟丙烯透明性能和乙烯/丙烯無(wú)規共聚透明聚內烯的對2010,20180-832]徐君庭,封麟先,楊士林.丙烯丁烯共聚物的組成和等規度分布[門(mén)高分子學(xué)報,1997,4(3)508-512乙烯丙烯無(wú)規共聚透明聚丙烯具有相當的透光率。而隨著(zhù)1-國洪定一,聚丙烯一原理,工藝與技術(shù)M,北京:中國石化出版社,206丁烯含量的增加,產(chǎn)品的霧度呈下降趨勢,因此其透明度明顯200牙罱乙等燐天糞聚透明撲烯的正已烷提取分子料與工,4物「Sl劉立新,趙曉非,譚小紅,等.丙烯/1丁烯無(wú)規共聚樹(shù)聚丙烯被廣泛地應用于食品、衛生等領(lǐng)域,正已烷提取物學(xué)研究,中國塑料,200,0230746的多少是衡量聚丙烯使用過(guò)程中安全與否的一個(gè)重要指標。我國GBT9693-1988《食品包裝用聚丙烯樹(shù)脂所規定(本文文獻格式:胡雄.丙烯/1-丁烯無(wú)規共聚透明聚丙烯研究的正已烷提取物上限是2Wt%,若超過(guò)此值就不能用于食品小廣東化工,2010,37(7):51-52)包裝領(lǐng)域。由表3可見(jiàn),現有的乙烯丙烯共聚透明聚丙烯的正己烷提《廣東化工》歡迎訂閱歡迎投稿中國煤化工omCNMHG