聚乙烯成核劑研究及應用進(jìn)展

中外能源第14卷第4期.64.SINO-CL0BAL ENERGY2009年4月.《石油 煉制與化工>聚乙烯成核劑研究及應用進(jìn)展白雪',史建公12,張敏宏',趙桂良,石勤智3，劉志堅3,楊萬(wàn)泰2,趙麗梅4(1.中國石化催化劑北京燕山分公司,北京102400;2.北京 化工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,北京10029;3.中國石化催化劑分公司,北京1001;4.中國石化北京燕山分公司樹(shù)脂應用研究所,北京102500)摘要綜述了聚乙烯有機成核劑、無(wú)機成核劑及無(wú)機/有機復合成核劑的研究及在L.DPE或HDPE中的應用進(jìn)展。其中有機成核劑包括山梨醇縮醛類(lèi)(DBS、MDBS和DMDBS)、山梨醇,對羥基苯甲酸、秦4-甲氧基-4'-內烯酰氧苯甲酸苯酯(PMAPAB)液晶.硬脂酸鹽(KSI ,CaSh,及ZnSu)和Hyperfom HPN- -20;無(wú)機成核劑為滑石粉。關(guān)鍵詞成核劑復合成核劑透明劑LDPE HDPE1前言L(fǎng)DPE的樹(shù)脂牌號和加工條件有關(guān)。DBS的加人可成核劑是促進(jìn)聚合物結晶并改善其晶粒結構提高LLDPE的拉伸強度;斷裂伸長(cháng)率在DBS達到的改性助劑，是順應聚丙烯(PP)改性技術(shù)的發(fā)展而0.3份后趨于平穩;加入成核劑導致LLDPE的110出現的新功能助劑。成核劑主要用于PP,但近年及200晶面間距明顯減小,這是LLDPE/DBS共混體來(lái),成核劑在聚乙烯(PE)尤其是LLDPE方面的應用.系透明性提高的原因。曾芳勇等B也認為,在LLDPE.越來(lái)越多。HDPE薄膜具有拉伸強度高,耐熱、耐寒熔融造粒過(guò)程中，通過(guò)加入成核劑,LLDPE分子以性好,防水、防油、防酸、防堿性好,透氣性、透水性成核劑為中心迅速結晶,高成核速率下成核中心相差等優(yōu)點(diǎn),但是薄膜通常呈現不透明或半透明性。為互競爭沖突,限制了球晶尺寸增大,形成許多小球此,往往采用共混、氯化和交聯(lián)等方法來(lái)降低HDPE晶。由于小球晶直徑小于可見(jiàn)光波長(cháng),故可見(jiàn)光可的結晶度;近年來(lái)也有采用ECC法(伸展鏈結晶)來(lái)直接透過(guò)。生產(chǎn)中加入適宜的成核劑(如酞化菁、二提高HDPE的透明性和力學(xué)性能的報道，但這些方亞芐基山梨醇等)可顯著(zhù)改善LLDPE薄膜透光性。法除了對工藝、設備有特殊要求以外,有時(shí)還會(huì )使表1 DBS對不同LLDPE霧度及透光辜的影響HDPE某些性能造成損失,因此應用受到限制。人們LLDPE牌號DBS .%(質(zhì)量分數)霧度,%-直在努力嘗試許多不同類(lèi)型的PE成核劑。70420).172.62單組分有機成核劑.216.52.1山梨醇縮醛類(lèi)的成核性能0.322.42.1.1 DBS 的成核作用.421.2.5DBS (1,3:2,4-二亞芐基山梨醇)主要用作PP.0制品成核劑,對改善PE透明度也有效,在HDPE、706861.8中密度聚乙烯(MDPE)和LLDPE中使用也有效,以65.7在LLDPE中使用效果更優(yōu)。蘭州化工研究院研究0.232.124.6了DBS對不同LLDPE片材霧度的影響(見(jiàn)表1)"。25.5滕謀勇等叫也研究了DBS對LLDPE7042的透明改中國煤化工性作用(見(jiàn)表2)。從表1、表2可看出,DBS的加入可大大提高IDPE制品的透明度,但LLDPE霧度的改TYHCNMHG作者簡(jiǎn)介:白雪,工程師, 1988年畢業(yè)于西北大學(xué)化學(xué)系分析專(zhuān)善與DBS的加人量有關(guān);同時(shí),霧度改善的效果與業(yè),現主要從事技術(shù)管理工作。Emai:shijangng@126.como第4期白雪等。聚乙烯成核劑研究及應用進(jìn)展.65●表2 DBS對LLDPE 7042 霧度及其他性能的影響_DBS.%(質(zhì) 址分數)霧度,%透光率,%拉伸強度/MPa斷裂伸長(cháng)率,%110晶面間距/nm200品面間距/m075.52.29902.160.175.070.222.75850.621812.8.273.471.324.47897.800.369.672.523.63917.5612.2.467.672.824.35910.7517.9.524.22915.75.024.724.30916.0016.111.62.1.2 TM-3 的成核作用性能的前提下,使薄膜的霧度降低,透明性得到顯楊偉等|4系統研究了山西化工研究院生產(chǎn)的山著(zhù)改善。梨糖醇系成核劑TM1、TM3及TM6(重點(diǎn)是TM3,應綜合各種因素考慮,用于薄膜透明改性的成核該是苯環(huán)上含有一個(gè)取代基的苯甲醛合成的山梨劑用量應在0.5%左右為佳。醇縮醛)對LLDPE吹塑薄膜晶體結構、薄膜透明性劉南安等5I以TM3為成核劑,采用GB 2410-和力學(xué)性能的影響。XRD研究顯示，加入成核劑80和CB4455--93研究了該成核劑對以PE0209為后,樹(shù)脂基體的結晶結構沒(méi)有顯著(zhù)變化,仍主要表基料的LLDPE的光學(xué)性能和力學(xué)性能的影響。研現出20角約21.6°處的(110)晶面和20角約23.8°究發(fā)現,TM3含量對LLDPE光學(xué)性能影響很大,隨處的(200)晶面特征衍射峰。但是隨成核劑用量的增著(zhù)TM3用量的增加膜透光率增加,霧度下降。TM3加,(110)晶面衍射強度先變小，而后隨成核劑用量含量為0.08%時(shí),變化趨勢明顯;而含量增到0.1%增加而上升。根據Scherer方程計算得到各特征晶時(shí)達到最大值,透光率由空白的87.9%增至90.6%,面的微晶尺寸及各試樣的結晶度(見(jiàn)表3)。霧度由空白的19.0%降至6.0%。隨著(zhù)含量的繼續表3 TM3添加對LLDPE膜晶粒尺寸的影響增加,透光率略有下降,霧度略有上升。透光率、霧添加量,%晶粒尺寸/m結晶度,%度與成核透明劑濃度變化呈現對稱(chēng)的“剪刀”圖形。(質(zhì)量分數)110面200面TM3含量在0.1%~0.3%范圍內光學(xué)性能均處于較90.03佳水平。同時(shí)研究發(fā)現,吹膜溫度對膜的光學(xué)性能).1209.980214.61487.7205136.199214.53889.27也有顯著(zhù)影響,結果見(jiàn)表4。.195.994169.34690.13表4加工溫度對LLDPE(PE0209)光學(xué)性能的影晌研究發(fā)現,成核劑的加入使薄膜的晶核數量增TM3添加量, %(質(zhì)址分數)機頭溫度/C 透光率,%霧度,%88.813.0加,結晶速度提高,晶粒細化,晶粒尺寸變小,但晶1989.29.2體的完善程度降低,結晶度有所下降,結晶結構沒(méi)2090.17.3有顯著(zhù)變化,成核劑的種類(lèi)和用量對晶面衍射強度21089.97.5和垂直于晶面的微晶尺寸有著(zhù)較大影響。DSC研究0.2290.07.發(fā)現,隨著(zhù)成核劑的加人,用量較低時(shí)，熔融熱焓有力學(xué)性能測試表明，隨著(zhù)成核劑加入量的增所下降;而當成核劑用量超過(guò)0.5%時(shí)，則迅速增加,LLDPE的拉伸強度從空白的23.4MPa增至加入加，即試樣的結晶度在成核劑用量較低時(shí)有所下量為0.1%的26.7MPa;伸長(cháng)率從空白的620%增至降,而后隨著(zhù)成核劑用量的增加而升高。力學(xué)性能的830%。含量在0.1%~0.3%范圍時(shí),膜的力學(xué)性能測定顯示,成核劑的加人,對薄膜的屈服強度影響都較佳。不大,撕裂強度略有提高,但均能較大幅度地提高2.1.3 MDBS 的成核作用斷裂強度和斷裂伸長(cháng)率,特別是成核劑TM1。這可中國煤化工對分子質(zhì)量和熔能是因為成核劑的加入,促進(jìn)了薄膜在拉伸應力作點(diǎn)(|YHCNMHG)的山梨醇縮醛類(lèi)用下的進(jìn)一步結晶的能力,表現為更顯著(zhù)的應變硬成核劑對LLDPE(PE0209)成核改性的效果,結果見(jiàn)化效應。成核劑的加入,基本上都能在不降低力學(xué)表5。中外能源●66.SINO-GLOBAL ENERGY2009年第14卷表5成核劑的性能及其對LLDPE的改性結果文名稱(chēng)為sorbital, 在本文統一為山梨醇)作為成核牌號3988 MD DX[ TM-3| Y5988劑加入PE中，研究了PE的結晶形態(tài)對空間電荷產(chǎn)地美國日本日本中國中國與水樹(shù)的影響，找出了空間電荷與水樹(shù)之間的關(guān)粉末顏色潔白白色白色暗白潔白系，發(fā)現PE中的空間電荷主要是由于晶界缺陷處氣味無(wú)淡談?dòng)屑兌?%≥98≥98 [≥98≥98≥98雜質(zhì)小分子的電離而形成,因為電離的小分子可以熔點(diǎn)/C企標245240240245 245充當電荷陷阱。減少或者抑制空間電荷的形成,首實(shí)測26025025022060先要減少PE中的雜質(zhì),這在PE的聚合過(guò)程中很價(jià)格/(元.kg")450[ 430] 420 230 220難做到;其次是改變PE的結晶形態(tài),以減少晶界缺添加量,%(質(zhì)量分數) 0.2 0.2 0.2 0.2.2透光率,% .| 88.7| 87.8| 87.6| 87.6| 88.8陷的形成，降低PE在直流電場(chǎng)下的空間電荷的產(chǎn)霧度,%9.3T16.2上16.516.49.2生。水樹(shù)也是在PE晶界缺陷處形成,在電場(chǎng)和水的美國Miliken公司生產(chǎn)的Millad3988和我國共同作用下水被不斷地極化和去極化,使水滲透到湖北松滋南?；び邢薰旧a(chǎn)的Y5988型[兩者PE的晶界缺陷處形成水樹(shù)，最終將降低電纜的絕均為1,3:2,4-二(3,4-二甲基亞芐基)山梨醇],它緣壽命。們對ILDPE的霧度降低最為明顯。隨后以性?xún)r(jià)比黨智敏等吲研究發(fā)現,山梨醇作為成核劑加入較高的Y5988為成核劑系統研究了成核劑用量對PE中使其球晶規整性發(fā)生了改變。與純PE結晶形LLDPE光學(xué)性能和力學(xué)性能的影響。結果發(fā)現,隨態(tài)相比，含有山梨糖醇的PE其球晶的數量多但尺.著(zhù)成核劑用量的增加，地膜透光率增加,霧度下降。寸小，即山梨醇加人到PE中改變了PE分子的堆成核劑用量為0.1份(LLDPE 為100份，均為質(zhì)量砌結構。他們認為,當PE中山梨醇的質(zhì)量分數相對份,下同)時(shí),透光率明顯增加,霧度則明顯下降,最較小時(shí)，山梨醇無(wú)法在PE中形成足夠的晶核,不能佳點(diǎn)出現在0.15份,此時(shí)透光率由空白的86.4%增明顯地改變PE結晶形態(tài)，仍保持大量純PE的結.加到88.8%;霧度由空白的25.4%降至9.2%。當成晶形態(tài),故容易形成較多的空間電荷和水樹(shù);當PE核劑用量繼續增加時(shí)，地膜的透光率略有下降,霧中山梨醇的質(zhì)量分數較高時(shí),也許由于過(guò)多的晶核.度略有上升。這是由于超過(guò)使用臨界點(diǎn)后,多余的爭奪空間而發(fā)生錯位，影響了晶核的整體排列,形成核劑成簇引起散射,同時(shí)影響透光率。與文獻對成了較大范圍的無(wú)晶核區域,使得PE也有機會(huì )在比,LLDPE使用成核劑的有效用量比PP低得多。因這些區域保持其原有結晶形態(tài),也容易產(chǎn)生較多的此,成核劑在LLDPE中的應用是有效的和適宜的?？臻g電荷和水樹(shù)。只有當山梨醇的質(zhì)量分數為透光性的改善與樹(shù)脂結構和形態(tài)的改變有關(guān)。因為0.2%時(shí),晶核才有可能形成簡(jiǎn)單密堆積結構,使得成核劑的熔點(diǎn)與聚合物接近,并有一個(gè)更高的結晶純PE的正常結晶形態(tài)相對較少，均勻分布缺陷充溫度。這樣在混合物冷卻時(shí),成核劑先于聚合物結.當了電荷復合過(guò)程的跳躍點(diǎn),抑制了空間電荷形成晶,成為聚合物的異相核心(晶核)。每個(gè)晶核由單晶和水樹(shù)的產(chǎn)生,從而使短路后空間電荷幾乎消失。成長(cháng)為片晶,繼續成長(cháng)為球晶,由于數量的增多,當文獻[9]發(fā)現在制備聚乙烯膜過(guò)程中,添加聚乙球晶尺寸很微小時(shí)就被“凍住"。大量的晶核導致了烯質(zhì)量0.1%~0.5%(質(zhì)量分數)的1,3:2 ,4-二亞芐結晶結構的極度細化,因此改善了透光性。力學(xué)性基山梨醇、1,3:2,4-二(對甲基亞芐基)山梨醇或1,能測試表明,隨著(zhù)成核劑用量的增加,地膜的拉伸3:2,4-(3,4-二甲基亞芐基)山梨醇成核劑,可以提強度、伸長(cháng)率等力學(xué)性能亦增加,并呈拋線(xiàn)圖形。當.高聚乙烯膜的熱粘合性。文獻[10]采用二亞芐基山成核劑用量為0.2份時(shí)，拉伸強度為33.2MPa,伸長(cháng)梨醇或二亞芐基木糖醇作為聚乙烯管材的成核劑。率為920%,LLDPE力學(xué)性能達到較佳。從試驗結果2.2對羥基苯甲酸的成核性能看,無(wú)論是光學(xué)性能還是力學(xué)性能,成核劑用量在中國煤化工對羥基苯甲酸0.1~0.3份范圍內都處在較好水平。(HBAMYHCNMHG等溫結晶行為的2.1.4 山梨醇成核劑影響。發(fā)現當HBA用量為HDPE的0.5%~1.0%時(shí)u Xiang 等|I|將 山梨醇(原文為三梨糖醇,但英可以促進(jìn)HDPE的結晶,從而加快HDPE的結晶速第4期白雪等.聚乙烯成核劑研究及應用進(jìn)展度,提高HDPE的結晶度,降低片晶的平均厚度及HDPE低,表明HDPE晶體的生長(cháng)維數降低。這是由其分布,HDPE的屈服強度隨HBA用量的增加先提于異相成核形成的晶核的數量較多，球晶尺寸減高而后又略有降低,最大可提高9.3%。小,在生長(cháng)過(guò)程中出現球晶相碰的幾率增大,造成.2.3液晶成核劑晶粒生長(cháng)維數降低所致。從半結晶時(shí)間tn的值可2.3.1液晶成核劑的合成以看出,在相同的降溫速率下,添加了PMAPAB的喬文強等網(wǎng)1合成并表征了聚合液晶成核劑的試樣，其tn的值均較未添加PACDHP的試樣要小,結構。該液晶的制備需要4步,首先以丙烯酰氯為表明HDPE的結晶速率增加。這是因為適量?；噭?，與對羥基苯甲酸發(fā)生?；磻?生PMAPAB的存在可以起到異相成核的作用,促進(jìn)聚成4-丙烯酰氧苯甲酸(ABA)單體,產(chǎn)率可達78%。乙烯的結晶。結晶溫度研究顯示,在不同的降溫速第二步,4-羧基-4'-丙烯酰氧苯甲酸苯酯的合成:率下,添加了PMAPAB的試樣,其結晶度均較未添將完全干燥的ABA 13.25g 置于反應釜中，加入加PACDHP的試樣有較大的提高，當PMAPAB用100mL二氯亞砜和1~2滴DMF,攪拌回流8h后減量為0.5%時(shí), HDPE的結晶度達到最大。這進(jìn)一步壓蒸餾除去過(guò)量的二氣亞砜，得到4-丙烯酰氧苯證實(shí),PMAPAB可以起到成核劑的作用,促進(jìn)HDPE甲酰氯,熔點(diǎn)52-54C(DSC測試所得熔融峰的峰頂的結晶，從而使添加了PMAPAB的試樣結晶度增溫度,升溫速率10C/min),將其溶于40mL二氧六大。但較多的PMAPAB的用量由于其分子的剛性,環(huán)中備用。將9.41g對羥基苯甲酸溶于140mL濃度阻礙了HDPE分子鏈段的運動(dòng),造成試樣的結晶度為1mol/L的Na:CO,水溶液中,冰鹽浴冷至0~5C,有所降低。比較加入PMAPAB前后HDPE的POM快速攪拌下滴加4-丙烯酰氧苯甲酰氯的二氧六環(huán)(偏光顯微鏡)發(fā)現,純HDPE試樣的POM照片,其溶液,滴加結束后,移去冰鹽浴,在室溫下繼續攪拌形成的晶粒尺寸較大且分布不均勻，而添加了6h后用稀鹽酸酸化反應混合物,抽濾,用稀鹽酸和PMAPAB的試樣,其晶粒明顯變小,且分布更為均去離子水洗滌,干燥后用無(wú)水乙醇重結晶,得到4-勾,尤其是PMAPAB用量為0.5%的試樣,其晶體粒羧基-4'-丙烯酰氧苯甲酸苯酯(ACDH),產(chǎn)率51%。度最細,也最為均勻?？梢?jiàn)當PMAPAB作為HDPE第三步,4-甲氧基-二酚氧羰基酚丙烯酸酯的合的成核劑時(shí)，可促進(jìn)其結晶,使其晶粒尺寸變小且成:將11.10g ACDH和4.46g PHO溶于150mL THF分布更為均勻。綜上結果,可以認為,熱致側鏈液晶中,加入DCC7.34g,室溫緩慢攪拌24h,抽濾,濾液聚合物可作為聚乙烯的有效成核劑,發(fā)現該聚合物在40C用旋轉蒸發(fā)器脫除溶劑,所得固體產(chǎn)物水洗用量為0.25%-1.5%時(shí),可以促進(jìn)HDPE的結晶,提后干燥，干燥物用無(wú)水乙醇重結晶，得到4-甲氧.高HDPE的結晶速率及結晶度,降低其晶粒的尺寸基-二酚氧羰基酚丙烯酸酯(ACDHP),產(chǎn)率71%。第并使其分布更為均勻，當PMAPAB用量為0.25%四步,將單體ACDHP溶于5mLDMF中,加入單體時(shí),能達到最佳的成核效果。質(zhì)量1%的引發(fā)劑BPO,通氮20min,于65C油浴中2.4硬脂酸鹽類(lèi)成核劑聚合6h后,將反應液加入到甲醇中沉淀,沉淀物用.2.4.1硬脂酸鉀DMF溶解,甲醇沉淀共3次,最后將產(chǎn)物于60C真李剛等151將混有成核劑---硬 脂酸鉀的HDPE空干燥至恒量。即得到所需的聚合物液晶成核劑。投人密煉機中,在180下密煉混合;然后投人一定2.3.2液晶成核劑的成核作用比例的炭黑(CB)繼續密煉混合;再在開(kāi)煉機上,充喬文強等13.4研究了聚合物液晶成核劑聚4-分混合均勻;拉成片材,在高速粉碎機中粉碎成粒;甲氧基-4'-丙烯酰氧苯甲酸苯酯(PMAPAB)對高密用雙螺桿擠出機將粒料擠包在兩根平行的多股電度聚乙烯(HDPE)結晶和熔融行為以及晶體形態(tài)的極上:切割成刑占懼兩郴由極.加人硬脂酸鉀的量影響。測定了HDPE結晶過(guò)程的Avrami(n)指數,發(fā)分別中國煤化工).7% 1.0%.1.3%現n值都在3以上,這說(shuō)明各聚乙烯體系的成核及HC N MH G成核劑加入量對生長(cháng)過(guò)程均按三維球狀生長(cháng)。另外,在相同的降溫HDPE/CB復合體系熱敏電阻電學(xué)性能的影響。發(fā)速率下，添加了PMAPAB的試樣，其n值均較純現在成核劑添加量為HDPE的1.3%(質(zhì)量分數)時(shí),中外能源: 68.INO-GLOBAL ENERGY2009年第 14卷使耐650V感應電壓沖擊次數從原來(lái)的6次提高到表6ZnSt,對復合材料拉伸斷裂強度的影響24次,耐10/1000us 雷擊沖擊次數從原來(lái)的7次提HDPE,%ZnSt2,%PE-wax ,%拉 伸強度/MPa30高到20次,PTC熱敏電阻器的綜合電性能明顯提.836.0高。同時(shí)發(fā)現,成核劑的加入,使得樣品的熔點(diǎn)及熱019.8結晶峰溫明顯提高。這是因為成核劑的加人使得39.1HDPE的結晶度更高,結晶更完善,且使生成球晶2.4.3硬脂酸鈣尺寸減小,并伴有大量微晶生成10),這都有利于熱王加龍等人同研究了硬脂酸鈣成核劑對HDPE敏電阻綜合電性能的提高。但成核劑的添加量繼續(齊魯分公司的6158與加拿大4043A)薄膜透明性增大時(shí),熱敏電阻的性能反而下降。其原因在于適的影響。硬脂酸鈣對6158樹(shù)脂壓制薄膜透光率的量的成核劑,使HDPE結晶趨于生成尺寸較小的球影響試驗表明，加成核劑的HDPE薄膜的透明性晶,使結晶更完善，結晶度更高,減少了晶體缺陷,好。在一定的范圍內,成核劑用量增加時(shí)薄膜的透使得耐高壓性能得到了很大的提高;而過(guò)多的成核光率有所下降;在成核劑用量相同時(shí),直接加人成.劑反而成為雜質(zhì)缺陷，影響了熱電阻的耐電壓性核劑的薄膜的透光率比用成核劑母料加入的要高。能;成核劑加入過(guò)少,則起不到成核作用,對耐電壓硬脂酸鈣成核劑對HDPE4043A薄膜透光率的影響性能影響不大。試驗表明，,4043A 在開(kāi)煉機上有較寬的塑煉溫度，2.4.2硬脂酸鋅HDPE是漁用繩索網(wǎng)具材料的重要來(lái)源。為了控制比較容易。當硬脂酸鈣質(zhì)量分數達0.5時(shí),透進(jìn)一步提高HDPE繩網(wǎng)材料的力學(xué)性能,從而降低光率達到最高。成本、節約能源，史航等71進(jìn)行了超高分子量聚乙2.5 HPN- 20E成核劑Hyperform HPN-20E 是美利肯公司開(kāi)發(fā)的聚烯(UHMWPE)與HDPE復合材料漁用適應性的研乙烯成核劑(一種環(huán)狀有機酸鹽)，使用添加了究。UHMWPE 與HDPE在一定條件下共混可用改良后的單螺桿擠出機加工。在該共混體系中,可以Hyperform HPN- 20E 的聚乙烯樹(shù)脂生產(chǎn)的薄膜,外將HDPE看作是UHMWPE的流動(dòng)改性劑，再加入觀(guān)更加透明，材料物理性能更加突出。Jlrey S.其他的潤滑劑和成核劑,按照- -定的工藝參數得到Borke等|9發(fā)明了以Hyperform HPN -20E為成核劑的共混材料既去除了UHMWPE加工成型困難的缺的線(xiàn)型HDPE膜。其配方為14528g[ 密度0.96g/cm'、點(diǎn),其性能又優(yōu)于普通的HDPE材料,而價(jià)格與普熔融指數MI2為2.0dg/min.長(cháng)鏈支化指數(LCBN)0.105、溶體質(zhì)量流動(dòng)速率MFR為44]線(xiàn)性HDPE通的HDPE材料相差不多。對于未加成核劑的UHMWPE/PE體系,其在冷與14.5g HPN- -20E成核劑共混，經(jīng)系列加工,得到卻過(guò)程中會(huì )形成較大的球晶,球晶之間存在著(zhù)明顯的成品膜蒸汽透過(guò)率(WVTR)為0.15g. mil/(100si.d)的界面,而在這些界面上存在著(zhù)由分子鏈排布不同(ASTM F1249)、 氧氣透過(guò)率為67cc .mi/100si .d)引起的內應力,由此會(huì )導致裂紋的產(chǎn)生,所以與基(ASTMD3985)。該產(chǎn)品可用于食品包裝膜和纏繞膜體聚合物相比，共混物的拉伸強度常常有所下降。及農用薄膜。此外,文獻[20,2]報道用檸檬酸做發(fā)當受到外力沖擊時(shí)裂紋會(huì )很快地沿球晶界面發(fā)展泡聚乙烯成核劑。而導致最后的破碎，因此又引起沖擊強度的下降。3無(wú)機成核劑以ZnSt2為成核劑對復合體系斷裂拉伸強度的影響曾有人提出將滑石粉作為HDPEI2和LDPE網(wǎng)見(jiàn)表6?？梢钥闯?添加成核劑ZnStz的共混物力學(xué)的成核劑。但博里利斯公司4則是將滑石粉作為性能明顯高于未加成核劑的混合物，表明成核劑LLDPE成核劑,其所用的聚乙烯是由乙烯與至少一ZnSt的加人有利于兩種聚合物共晶的形成，并使種中國煤化工成，其密度低于晶胞變小,從而顯著(zhù)提高復合材料的物理性能。經(jīng)).94|YHCNM H G任何傳統方式向過(guò)對成核劑含量進(jìn)行的選擇試驗得到最佳的成核LLDPE中加入滑石粉,相對于LLDPE而言,其用量劑添加量為0.8%。應低于3000ug/g,最優(yōu)加入量約為500pug/g;同時(shí)指第4期白雪等。聚乙烯成核劑研究及應用進(jìn)展69 .出,滑石粉的粒徑越小，成核效果越好,其粒徑范圍4無(wú)機/有機復合成核劑為0.5~5μm。表7比較了型號為FB2230的LLDPE孫玉梅等51以滑劑H質(zhì)量分數為0.08% .ZnSt中加入滑石粉前后的性能。加入滑石粉，可以使為0.1%、開(kāi)口劑B為0.05%、抗氧劑1076為0.08%LLDPE的結晶溫度升高,半結晶時(shí)間縮短。為基礎配方,在分別考察了有機成核劑D和無(wú)機成表7滑石粉對LLDPE膜(FB2230)性能的影響核劑A(市售粉劑)、B(市售粉劑)及S(市售粉劑)對性能指標添加滑石粉(150ug/g)無(wú)滑石粉LLDPE薄膜霧度影響的基礎上,最終研制成功含有密度/(kg.m~)923.0922.6有機(D)/無(wú)機(S)復合成核劑的復合助劑配方YS-1MP:/(g(10min)"]0.850.88(D/S質(zhì)量比為4/1)。 發(fā)現當YS-1總添加量為T(mén)/C11.6109.3113C時(shí)的in0.13/0.170.53/0.500.41%(其中復合成核劑0.1%)時(shí),可以使LLDPE的114C時(shí)的tn0.27/0.270.90/0.83霧度降至理想水平。用YS-1生產(chǎn)的透明LLDPE專(zhuān)文獻[20,21]提出滑石粉、碳酸氫鈉、氧化鋅及用料9042的性能見(jiàn)表8。添加YS-1的LLDPE9042氧化銻等無(wú)機成核劑也可用作發(fā)泡聚乙烯成核劑。膜的透明性和機械性能均有明顯提高。表8透明LLDPE9042膜與LLDPE7042膜性能對比直角撕裂強度/MPa拉伸強度/MPa斷裂伸長(cháng)率,%樣晶霧度,%透光事,%橫向縱向904212.391.219.7115.6_18.19.40061704222.390.3120.8112.819.822.9608532蘇長(cháng)裕等閶采用0.5%~1.5%(質(zhì)量分數,以下5結語(yǔ)同)的硅灰石、苯甲酸及其鹽或乙二酸鹽為成核劑，總之,到目前為止,文獻尚缺乏對聚乙烯成核發(fā)明了一種雙壁纏繞管增強保護專(zhuān)用料。由55%~劑、成核機理系統研究的報道。研究較多的是將用80%的超高分子量PE、15%~40%中低分子量PE .于聚丙烯的成核劑用于聚乙烯的成核,但由于聚乙2.5%~5%的潤滑助劑(硬脂酸鋅或PE蠟)、0.5%~烯的晶體結構及結晶速度與聚丙烯有很大差別,因2%的炭黑，通過(guò)雙螺桿擠出機在190~230下擠此結果往往并不理想。此外,多是將一些常用的塑出、拉條、造粒,即可得到本發(fā)明的專(zhuān)用料。但該專(zhuān)料助劑如硬脂酸鹽用于聚乙烯的成核改性,其結果利未討論成核劑在專(zhuān)用料中的作用。也難如人意。只有美國Milliken公司推出了商業(yè)化四川聯(lián)合大學(xué)高分子研究所利用自制的成核聚乙烯成核劑HPN-20E,但價(jià)格昂貴。因此,要發(fā).劑(A、B),選擇齊魯分公司產(chǎn)的HDPE為基礎樹(shù)脂,展我國的透明聚乙烯產(chǎn)業(yè),需要向對聚丙烯成核劑進(jìn)行了新型HDPE通信光(電)纜護套料的研制凹。的開(kāi)發(fā)那樣,加大人力、物力和資金的投入,以開(kāi)發(fā)成核劑的加人，使HDPE護套料的密度有所提高。出價(jià)廉物美的系列聚乙烯成核劑,滿(mǎn)足不同行業(yè)對研制的新型HDPE光纜護套料的物理機械性能符此類(lèi)成核劑的巨大需求。合CB 16054- -94(GH)標準, 可用于通信光(電)纜外層護套材料。參考文獻:文獻[10]報道染料如酞菁藍或酞菁綠(如PB15:[1]李占眷,任琦.聚烯烴塑料成核劑DBS的應用效果[]J蘭化科1、PB15:3、PG7)、異吲哚滿(mǎn)酮和異二氫吲哚(如技,1998, 16(4);: 191-193.PY109 ,PY110、P061)、苯駢咪唑啉酮(如P062.[2]蹀謀勇.張廣明,段景寬,等.高透明LLDPE專(zhuān)用料的研制及性能研充[J].中國塑料,2001，15(12):33-35.P072)、喹丫啶酮(如PY19)、苯駢咪唑啉酮(如[3] 曹芳勇,趙建青,楊平身,等.線(xiàn)型低密度聚乙烯薄膜透光性PY180、PY181)、喹啉駢酞酮(如PY138)、Chinacridone中國煤化I工773.(如染料紫PV19)和偶氮雜環(huán)染料(如P064)等可以薄胰的結構與性能[J].作為耐壓性HDPE管材的成核劑。文獻[28]介紹了H.CN M H 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Bejig 1001;4.Resin Application Research Institute of SINOPEC Bejing Yanshan Company , Bejing 10250)[Abstract] This article describes China's progress in researching and developing organic , inorganic and com-pound nucleating agents as well as their applications in LDPE and HDPE.The organic nucleating agents dis-cussed in the article include sorbitol acetals (DBS , MDBS ar中國煤化工penzoic aeid,PMA-PAB liquid crystal , stearate (KSt ,CaSt and ZnSt) and HyperfqfYHC N M H Ge nucleaing agentdiscussed is talcum powder.[Keywords] nucleating agent ;compound nucleator ;clarifier ;LLDPE ;HDPE