交聯(lián)聚乙烯的應用及技術(shù)進(jìn)展

合成樹(shù)腑及塑料，2003. 20(5): 52綜述CHINA SYYTIEIC RESIN ANI) PLASTICS交聯(lián)聚乙烯的應用及技術(shù)進(jìn)展.劉新民崔濤李琳(青島科技大學(xué)商分子工程材料研究所.肯島,66042 (青島 宏達塑膠總公司,青島.66042摘要:對交聯(lián)聚乙媚(CLPE)的應用情況及生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展概況進(jìn)行了綜述.f從交聯(lián)原理和生產(chǎn)T藝等力面對輻射交聯(lián)、紫外光交聯(lián)、過(guò)氧化物交聯(lián)和砘烷交聯(lián)等CLPE生產(chǎn)方法進(jìn)行了對比介紹。由于硅烷交聯(lián)和過(guò)氧化物交聯(lián)比較容易實(shí)現且投資相對較少而敏J泛應用.而輻射交聯(lián)和貨外光交聯(lián)對厚制品很難實(shí)觀(guān)均勻交聯(lián).僅限于膊制品領(lǐng)域。建議國內相關(guān)單位加大專(zhuān)用料的研制開(kāi)發(fā)力度,在提高塑料加T設備的精度和水平上多做工作。關(guān)鍵詞:交聯(lián)秦乙烯輻射交聯(lián)紫外光交聯(lián) 過(guò)氧化物交聯(lián) 硅烷交聯(lián)聚乙烯(PE)交聯(lián)技術(shù)是提高其材料性能的(10)安裝簡(jiǎn)便輕松,安裝工作量不到金屬管的一重要手段之一。經(jīng)過(guò)交聯(lián)改性的PE可使其性能半.安裝成本低。得到大幅度的改善，不僅顯著(zhù)提高了PE的力學(xué)由于CLPE管材性能優(yōu)異，具有完全無(wú)毒的性能、耐環(huán)境應力開(kāi)裂性能、耐化學(xué)藥品腐蝕性衛生性,所以已被視為新一代的綠色管材,主要應能、抗蠕變性和電性能等綜合性能,而且非常明顯用在如下幾個(gè)方面: (1)建筑用冷、熱水供應系統地提高了耐溫等級，可使PE的耐熱溫度從70心以及管道飲用水系統; (2)建筑用空調冷水系統;提高到100 C以上,從而大大拓寬了PE的應用領(lǐng)(3)民用住宅供暖系統; (4)地面采暖系統;(5)家域"。用熱水器系統配管;(6)食品工業(yè)中飲料、酒類(lèi)、牛奶等流體的輸送管線(xiàn);(7)化工、石油工業(yè)流體輸1交聯(lián)聚乙烯(CLPE}的性能和市場(chǎng)送管線(xiàn);(8)制冷系統及水處理系統管線(xiàn)。CLPE已成為日益重要而又普遍使用的工業(yè)在歐洲,CLPE管早已得到了廣泛應用。近幾聚合物材料，廣泛應用于生產(chǎn)電線(xiàn)電纜、熱水管年,CLPE管在塑料管材市場(chǎng)一直占主導地位。歐材、熱收縮管和泡沫材料等，具有廣闊的市場(chǎng)潛洲塑料管材市場(chǎng)分布如表1所示。在我國,建筑用水管、空調供熱系統及各種熱CLPE管與金屬管材、其他塑料管材相比具有水器配管等已經(jīng)禁止使用鍍鋅管,都在使用CLPE很多優(yōu)點(diǎn):(1)使用溫度范圍寬,可以在-75~95 C管或其他塑料管。目前.我國塑料管材的用量已經(jīng)條件下長(cháng)期使用,使用壽命長(cháng)達50年; (2)耐化達到管材總量的50%以上。而CL.PE管由于其優(yōu)學(xué)藥品腐蝕性能很好,耐環(huán)境應力開(kāi)裂性能優(yōu)異，良的性能和較低的價(jià)格占據了主導地位。即使在較高溫度下也可用于輸送多種化學(xué)品和具對于通訊電纜料來(lái)說(shuō),CLPE最具經(jīng)濟意義的有加速管材應力開(kāi)裂的多種流體; (3)不生銹,這特性是把原來(lái)聚氯乙烯/PE電纜絕緣材料的耐熱是金屬管材不可比擬的; (4)內壁表面張力低,可溫度從65~75 C提高到90-120 C。這就意昧著(zhù)電有效防止水垢形成; (5)不 會(huì )霉變.不滋生細菌，纜的允許載流雖將有大幅度的上升。在相同載流完全符合CB 9687-88的理化衛生指標;(6)內壁收稿日期: 2003-03-03。光滑,流體流動(dòng)阻力小,在相同管徑時(shí),輸送流量修改稿收到日期: 2003- 07-16。比金屬管材大，而噪音則低得多;(7)導熱系數遠怍奢簡(jiǎn)介:劉新氏,1972年生.工程師,2003年獲巾國海低于金屬管道,因此其隔熱保溫性能優(yōu)良,用于供中國煤化工料改性和檠氨酯泡熱系統時(shí),不需保溫,熱量損失小;(8)可以任意彎6翰。聯(lián)系電話(huà):YHCNMHGna.com曲,不會(huì )脆裂;(9)質(zhì)量輕,只有鋼管的七分之- -;第5期劉新民等.交聯(lián)聚C烯的應用及枝術(shù)進(jìn)展.53.表1歐洲塑料管材市場(chǎng)分布kTab. 1 The market distribution of the plastic pipe in Europe陶氏PE管聚氯乙烯管聚丁婦管CLIPE鋁塑管無(wú)規共聚聚丙希管 CLPE管1997年7.25.3.128.08.64..629.52002年20.02.4.8.523.6量下,電纜的選用截面積下降,將節約大量的有色不同。當厚度為1 mm時(shí),所衢能量為0.55 MV;當金屬,降低單位輸電成本。此外,由于其密度小、電厚度為3 mm時(shí),所需能量為1.00 MV。此外,受射氣性能優(yōu)異、不熔融等性能,降低了用量,提高了線(xiàn)穿透能力的限制,制品不宜過(guò)厚,否則將會(huì )影響使用安全性，所以被廣泛應用于高層建筑和重要制品的交聯(lián)均勻性。盡管固態(tài)高能加速器的使用場(chǎng)所。目前,發(fā)達國家CLPE電纜的消費已占全部降低了投資,但其投資仍然比較高0。輻射交聯(lián)與PE電纜的60%-80% .而我國還不到5%。因此,本過(guò) 氧化物交聯(lián)的對比見(jiàn)表2。世紀初,我國將大力發(fā)展和應用CLPE電纜4。表2輻射交聯(lián)與過(guò)氧化物交聯(lián)的比較Tab. 2 Comparlson between irradiation crosslinking2 CLPE 的工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)概況和進(jìn)展and peroxide crosslinking目前，世界上成功用于PE交聯(lián)的工業(yè)方法項目產(chǎn)量投資生產(chǎn)成本占地面積比例主要有4種:輻射交聯(lián)、紫外光交聯(lián)、過(guò)氧化物交.輻射交聯(lián)0.60.聯(lián)(化學(xué)交聯(lián))和硅烷交聯(lián)(溫水交聯(lián))即。過(guò)氧化物交聯(lián)11.2.1輻射交聯(lián)1948年,Dole在進(jìn)行重水反應堆實(shí)驗時(shí)首先輻射交聯(lián)除了投資較大，需必要的安全防護.發(fā)現用輻射能將PE交聯(lián)。隨后,Lawton等人通過(guò)體系外,其他方面均優(yōu)于過(guò)氧化物交聯(lián)。電子加速器使PE發(fā)生交聯(lián)。隨著(zhù)PE輻射交聯(lián)從理論上講.這種PE固相交聯(lián)技術(shù)由于是技術(shù)的不斷發(fā)展，輻射交聯(lián)PE現已成功地應用在常溫下進(jìn)行,交聯(lián)前后晶體結構基本保持不變，于電線(xiàn)電纜、熱收縮管等材料的工業(yè)化生產(chǎn)田。所以其交聯(lián)度大小與PE的結晶度大小關(guān)系很在輻射交聯(lián)過(guò)程中，聚合物自由基是通過(guò)高小。這樣,在選擇合適結晶度PE后,再進(jìn)行輻射能射線(xiàn)照射所產(chǎn)生的。實(shí)驗室實(shí)驗時(shí),輻射源- - 般交聯(lián),基本上不影響PE產(chǎn)品的成型加工性能物為β射線(xiàn)或γ射線(xiàn);在工業(yè)上.常用大型電子加速理機械性能、熱學(xué)性能、耐化學(xué)藥品腐蝕性能等。器產(chǎn)生的電子束來(lái)使聚合物發(fā)生交聯(lián)。輻射交聯(lián)因此,可大大提高PE產(chǎn)品各項性能指標。主要是使用高能射線(xiàn)打斷PE中C- -C鍵和C- -H具體實(shí)施過(guò)程首先要選擇放射線(xiàn)源:美國鍵所產(chǎn)生的自由基來(lái)引發(fā)交聯(lián)的。RDI公司生產(chǎn)的“地那米"電子加速器,采用小于4Co可以作為γ射線(xiàn)的放射源，但其衰退不MV電壓、150 kW以下的功率管,電子束的加工速能人為控制，因此其商業(yè)應用僅局限于膠片和薄度約為100 m/min。日本新高壓公司生產(chǎn)的EPS瓶的消毒。用輻射交聯(lián)生產(chǎn)的CLPE具有以下優(yōu)型電子加速器作為輻射源，其最大電壓為3 MV,點(diǎn):交聯(lián)與擠塑分開(kāi)進(jìn)行,產(chǎn)品質(zhì)量容易控制,生電子束電流為10 mA。產(chǎn)效率高,廢品率低;交聯(lián)過(guò)程中不需要另外的自2.2紫外光交聯(lián)由基引發(fā)劑，保持了材料的潔凈性，提高了材料的.1956年,Oster首次提出了光敏化學(xué)交聯(lián)方電氣性能;特別適合于過(guò)氧化物交聯(lián)難以生產(chǎn)的法。他發(fā)現在光敏劑的存在下，近紫外光也能使小截面、薄壁絕緣電纜。同時(shí),輻射交聯(lián)也存在一PE發(fā)生交聯(lián)。紫外光交聯(lián)是通過(guò)光引發(fā)劑吸收紫些缺點(diǎn):如對厚制品及形狀不規則制品難以實(shí)現外光能 量后轉變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)，然后在PE鏈上奪氫均勻交聯(lián),操作和維護技術(shù)復雜,運行中安全防護產(chǎn)生 自由基而引發(fā)PE交聯(lián)的。問(wèn)題也比較苛刻,而且投資較大。中國煤化_T外光交聯(lián)一 直由高能電子加速器產(chǎn)生的β射線(xiàn)可以應用于未能工。其原因有2PE的交聯(lián)。穿透不同厚度的交聯(lián)制品所需的能量個(gè):(:FYHCNMH GpE本體厚試. 54.合成樹(shù)脂及塑料2003年第20卷樣發(fā)生均勻交聯(lián)，其研究水平僅限于涂層和表面(DCP)或2,5-二甲基-2,5-二特丁基過(guò)氧化已烷改性，厚度一般在0.3 mm左右;(2)PE光引發(fā)交(DHBP)n聯(lián)速度慢，通常紫外光照射需要數分鐘以上才能過(guò)氧化物交聯(lián)主要用于電纜、管材及旋光線(xiàn)達到一定的交聯(lián)度,不能適應工業(yè)化生產(chǎn)的要求。條。含有過(guò)氧化物的混合物必須在較低溫度下加20世紀80年代以后,Ranby教授及其合作者工,為了防止預交聯(lián),其加工溫度必須低于過(guò)氧化在PE的紫外光交聯(lián)研究方面取得了一些突破性物的分解溫度。這就意味著(zhù)預交聯(lián)的發(fā)生和聚合進(jìn)展。他們在以下幾個(gè)方面對紫外光交聯(lián)方法進(jìn)物的熔點(diǎn)有關(guān)。用DHBP作為交聯(lián)劑,其安全的加行了改進(jìn):(1)選用大功率高壓汞燈代替低壓汞T.溫度為150 C;而用DCP,則安全的加工溫度為燈,不僅提高了光強,而且使其發(fā)射波長(cháng)范圍適合120 C。于所用光引發(fā)劑的吸收。(2)采用熔觸 態(tài)進(jìn)行交因為要交聯(lián)，所以在擠出制品的過(guò)程中必須聯(lián),一方面使紫外光容易穿透PE厚試樣,另一方進(jìn)行熱處理。熱處理一般于擠出后在生產(chǎn)線(xiàn)上直面由于溫度的提高增加了待交聯(lián)的大分子自由基接進(jìn)行。如果選DHBP為交聯(lián)劑,需要在180 C下的運動(dòng)活性,從而加快了反應速度.提高了交聯(lián)的交聯(lián)23 min能夠完成交聯(lián)反應的90%，而DCP均勻性。(3)采用多官能團交聯(lián)劑與光引發(fā)劑配合需要進(jìn)行7 min。交聯(lián)速度直接影響生產(chǎn)速率,正的高效引發(fā)體系，使交聯(lián)過(guò)程在最初引發(fā)階段的常生產(chǎn)和快速交聯(lián)的最優(yōu)化是這- -交聯(lián)技術(shù)的關(guān):短時(shí)間內完成,不僅提高了交聯(lián)引發(fā)速度,而且將鍵因素。這些復雜的問(wèn)題導致了其他交聯(lián)技術(shù)在交聯(lián)的深度由0.3 mm提高到3.0 mm以上。在光電纜及管材行業(yè)的發(fā)展。引發(fā)劑和交聯(lián)劑存在的條件下,光照10s左右即2.4硅烷交聯(lián)可使2 mm厚的PE凝膠含量達70%以上,滿(mǎn)足了硅烷交聯(lián)是采用將硅烷接枝到PE主鏈上，工業(yè)化生產(chǎn)的要求。隨后,Ranby研究小組0-側對在水和催化劑的作用下，引起硅氧烷鍵交聯(lián)而獲PE交聯(lián)動(dòng)力學(xué)特征、光引發(fā)交聯(lián)的機理、光交聯(lián)得PE交聯(lián)的一種方法。催化劑一般選用二月桂試樣的晶體形態(tài)、光氧化和熱氧化穩定性以及工酸二丁基錫、硫醇化二丁基錫等有機錫。硅烷交聯(lián)業(yè)化應用等方面做了大量的系統研究。瞿保鈞等PE的成型過(guò)程首先是使過(guò)氧化物引發(fā)劑受熱分人叫將光交聯(lián)技術(shù)應用于制造電線(xiàn)電纜絕緣材解,使之成為化學(xué)活性很高的游離基。這些游離基料，創(chuàng )立了第一條光交聯(lián)PE電線(xiàn)電纜試生產(chǎn)線(xiàn)奪取聚合物分子中的氫原子使聚合物主鏈變?yōu)榛畈⑸暾埩藢?zhuān)利，目前正逐步應用于各種電線(xiàn)電纜性游離基,然后再與硅烷交聯(lián)劑產(chǎn)生接枝反應,接產(chǎn)品,如電力電纜和控制電纜等。與此同時(shí),烏克枝后的PE在有機錫的催化作用下，發(fā)生水解縮蘭的Kachan等人在PE的光交聯(lián)方面也展開(kāi)了合形成Si--0- -Si 交聯(lián)鍵即得硅烷交聯(lián)PE。與其許多工作,主嬰集中于尋找最佳的光引發(fā)體系、優(yōu)他方法相比，硅烷交聯(lián)PE產(chǎn)品具有如下優(yōu)點(diǎn)嗎:化光交聯(lián)反應條件、物理性能和熱穩定性的研究(1)設備投資少,生產(chǎn)效率高,成本低。(2)工藝通以及光交聯(lián)機理的研究等。然而.他們的應用僅限用性強,適用于所有密度的PE,亦適用于大部分于薄膜和纖維,而不是PE的本體厚制品。有填充料的PE。(3)不受厚度限制。(4)過(guò)氧化物與另外幾種方法相比較，紫外光交聯(lián)技術(shù)有用量少(僅為單獨用過(guò)氧化物交聯(lián)時(shí)的10%),因其獨特的優(yōu)點(diǎn)。光交聯(lián)在技術(shù)原理上類(lèi)似于高能此在PE絕緣層生成微孔較少,有利于保持PE的電子束輻射法，但是它采用低能紫外光作為輻射高絕緣性。(5)耐 老化性能好,使用壽命長(cháng)。源。設備易得,投資費用低,操作簡(jiǎn)單,防護容易。PE經(jīng)硅烷交聯(lián)后在如下幾個(gè)方面的性能上因此,PE紫外光交聯(lián)技術(shù)越來(lái)越受到人們的重發(fā)生了較為顯著(zhù)的變化:視，特別在發(fā)展交聯(lián)電線(xiàn)及各種低壓交聯(lián)電纜方(1)耐熱性能提高。由于CLPE為體型大分面具有較大的市場(chǎng)競爭力，為PE交聯(lián)技術(shù)開(kāi)辟子,故為不熔、不溶物,耐熱性能明顯提高。交聯(lián)度出一條新路。低,維卡軟化點(diǎn)變化不大;交聯(lián)度高,維卡軟化點(diǎn)2.3過(guò)氧化物交聯(lián)可提高30~40 C;CLPE的長(cháng)期使用溫度為95~過(guò)氧化物交聯(lián)和輻射交聯(lián)一樣 都是烷烴基之100分子鏈上僅接間的C- -C鍵的交聯(lián)。過(guò)氧化物在- -定溫度 下產(chǎn)有12YH中國煤化工聯(lián)PE的交聯(lián)生活性基。過(guò)氧化物一般選用過(guò)氧化二異丙苯點(diǎn)間CNMHG- c-鍵的柔.第5期劉新民等交聯(lián)素乙烯的應用及技術(shù)進(jìn)饜. .5.性好.因此CI.PE的耐低溫性好,可在-50或-70生產(chǎn)電纜料的方面還處于空白。C以上使用。并且,由于硅烷交聯(lián)PE的分子結構2.5 其他交聯(lián)方法不同于通常過(guò)氧化物交聯(lián)形成的分子間一C一最近，又出現了一種新的交聯(lián)方法一鹽 交C一交聯(lián)鍵，其3個(gè)硅烷氧基均可以進(jìn)行水解縮聯(lián)。鹽交聯(lián)又稱(chēng)為離子交聯(lián)，類(lèi)似于硅烷交聯(lián)，合反應,能夠形成立體網(wǎng)狀交聯(lián),因此,其熱機械即首先在大分子鏈上接枝可反應官能團(如性能一般優(yōu)于具有一C-C-平面結構的過(guò)氧化- -COOH或一-SO3H), 經(jīng)Zn(OH)2中和處理后,在物交聯(lián)PE。即使硅烷交聯(lián)PE的交聯(lián)度比過(guò)氧化大分 子間形成離子鹽橋，如一C00Zn2*00C一或物交聯(lián)的低15%~20%，兩者的熱變形溫度仍相.- -SO,HZn2'O,S- -，將大分子鏈連接起來(lái)形成交聯(lián)當。結構。鹽交聯(lián)與其他交聯(lián)方法的不同是:鹽交聯(lián)產(chǎn)(2)耐化學(xué)介質(zhì)性?xún)?yōu)異。CLPE比普通PE有物在高溫下具有可塑性。而不象其他交聯(lián)產(chǎn)物只更好的耐化學(xué)介質(zhì)性，一方面是因為交聯(lián)后強度具有熱固性凹。這種方法解決了以上幾種方法生提高;另一方面,PE鏈上接枝硅烷長(cháng)鏈后,由于長(cháng)產(chǎn) 的CLPE不能回收利用的難題，具有明顯的優(yōu)鏈不斷進(jìn)入緊密堆砌的片晶格子中，因而增加了勢和廣闊的發(fā)展空間。晶體間的連接分子數目。此外,結構上的長(cháng)支鏈纏結強化了晶片間的無(wú)定形區,使耐環(huán)境應力提高，3結語(yǔ)特別是在100C以下的較高溫度范圍內。近幾年，國內在CLPE的研究和生產(chǎn)方面取(3)電絕緣性能突出.CLPE結晶區臧少,密度得了巨大進(jìn)步，但和國外先進(jìn)水平比還有很大的均勻,并且引人了無(wú)極性的一Si一0一鍵與- -Si-差距。主要表現在生產(chǎn)設備落后,國產(chǎn)專(zhuān)用料開(kāi)發(fā)C-鍵,使其電絕緣性基本無(wú)變化,所以仍屬好的得太慢,生產(chǎn)的CLPE性能不夠穩定,加工流動(dòng)性絕緣材料，并且在較高溫度和苛刻的化學(xué)介質(zhì)中差等。建議國內相關(guān)單位加快專(zhuān)用料的研制開(kāi)發(fā)絕緣性仍較高,常用于電纜屏蔽層。力度，在提高塑料加工設備的精度和水平上.多做硅烷交聯(lián)PE按生產(chǎn)工藝分，有3種不同的工作。方法。第一種是1968年Midland Silicones公司獲得專(zhuān)利的Sioplas法,即兩步法。兩步法就是第一參考文獻步先生產(chǎn)出接枝料和催化母料，第二步把2種料1葛鐵軍, 徐棧秋，鄲峰等.現代塑料加工應用，1997, 9(3):混合擠出交聯(lián)制品的工藝。這種方法投資小,工藝13~16簡(jiǎn)單,可以用通用的塑料加工設備生產(chǎn)交聯(lián)制品，2劉伯元， 徐凌秀.現代塑料加工應用，1997. 9(4): 57-593 Berut-Ake Sulan. Pastics, 1994, 21: 65~73具有非?？捎^(guān)的實(shí)用價(jià)值。第二種是1974年4馬以正，侯海林.阻燃材料與技術(shù)。1997, (3): 1~4Maillefer 與英國絕緣電纜公司取得專(zhuān)利的Greig J M. Plastics, 1994, 21: 133Monosil法,即一步法。一步法是指PE的接枝反應.Bermt- Ake Sultan. Plastics, Rubber and Composites Processing與產(chǎn)品的形成在同一臺特制的擠出機一次完成。and Aplicaionso, 1994. 22: 65~73-步法減少了材料的污染，只是其工藝技術(shù)難度Qu BJ Ranby B. J Appl Polym Sei, 1993, 48: 7018 QuBJXuY H, Shi W F, et al. Macromolecules, 1992, 25:大.設備投資相對較大。第三種是1986年日本三5 220菱油化公司推出的Visico 法，也就是乙烯與硅烷9 QuB] Xu Y H, Shi w F. Macronolecules, 1997, 30:1 408共聚合法。共聚合法是在傳統的高壓PE反應釜10 QuB」, Ranby B. J Appl Polym Sei, 1993, 48: 711; 1993,中乙烯與乙烯基硅烷在高壓下發(fā)生共聚合。共聚49: 1799合法的合成工藝先進(jìn)獨特,所制備的硅烷交聯(lián)PE1 Ranby B. Process and equipment for continuous coslinkingof polymerie malerials and useful pholo - inititors for the具有下列優(yōu)點(diǎn):制備的乙烯-硅烷共聚物的儲存穩recion, Eur Pal Appl, EP 490 854. 1992定性大大提高;共聚合法雜質(zhì)極少,因此可改善交12 瞿保鉤,梁任又,施文芳.一種用于生產(chǎn)交聯(lián)電纜電線(xiàn)的聯(lián)料的電氣性能,并且耐熱性能、化學(xué)性能和力學(xué)蕭外光交聯(lián)設備，中國，CN 91 208 158.9.1991性能也有相應的提高;成型加工穩定性提高及加13 黃萑駿.現代塑料加工應用，1993, 5(2): 45-48工時(shí)產(chǎn)生的氣體較少等。近年來(lái),國外-些大公司.“ 中國煤化14(2);61-6(如英國bp.美國UCC等公司)先后推出了乙烯-二R玉秦)碓烷共聚物電纜料,而我國在乙烯-硅烷共聚合法TYHCNMH G 60頁(yè)). 60.合成樹(shù)脂及塑料2003年第20卷with Speifir Iron or Cobalt Comnplexes, Novel Pridinebis2 130(inines) and Novel Comaplexes a[ Pridinibisfiainesn with lrn17 Coughlin E B. Bercaw JEL J Am Chem Soc, 1992, 114: 7606and Cobal. PCT Int Appl. wo 9827 124. 199818 Briovsek G J P, Cibson V C, Wass D F. Angew Chen lot Ed,13 Mamricn s. Brookhart M, Broke L et al. Manufacture af199, 38, 428-447Alpha-olefins. USA. us 6 489 497. 200219 Soga K, Macromol. Rapid Comnun, 1994. 15: 5934 Briovsck C JP. Bruce M, Gibson V C, el al. s Am Chem Soe,20 Sarrhi M C. Zucchi I), Titto I, et al. Macromol Rapi d1999. 121: 8728-8 740Commun, 1995. 16: 58115 Edwards D A. Edwards s D, Mwnin w R, e al. Polyhedron,21 Einrieo A. Luipi R, Trziano D 0, et alsupponr Catalyts for the1992, 11: 1569Pulymeiation of Olefins. Eur Pal Appl, EP 0 633 272. 199516 Small B L, Brookhart M. Mucromoleculen, 1999, 32: 2 120-(編輯:宋玉春)Advances in research on iron ( I ) and cobalt ( I ) basedcatalyst for propylene polymerizationGaw Kejing, Li Xinping(Beijing Reseurch Insitute of Chenical Industry, SINOPFEC. Beiing, 100013)AbstractThis paper reviewed characterstics of molecular structure of Iron (] ) and cobalt (I ) based catalystswith single active center, and explored the polymerization mechanism and the factors controlling molecu-lar structure of polypropylene (PP). The iron (II ) and cobalt ( I ) based catalysts contains special triden-tale pyridinebisimine ligand, which is different from those of conventional single site catalysts and deemedas the new theoretical breakthrough in the studies on the catalyst with single active cenler in recent years.This kind of catalysts has been taken as the research focus in the field of olefin polymerization worldwide.Key Words: late transition metal; iron; cobalt; catalyst; propylene polymerization(from page 55)Application and technical progress of crosslinked polyethyleneLiu Xinumin(Instilule of Polymer Materials and Engineering. Qingdao University of Science and Technology, Qingdao, 266042)Cui Tao, Li Lin(Qingdao Hongda Plastics General Corporation, Qinpdao, 266042)This paper reviewed the application and development of production technologies of crosslinked polyethy-ene (CLPE), and compared the crosslinking processes of iradiation, ultraviolet, peroxide and silane adoptedin the commercial production of CLPE in the light of crosslinking mechanism. Silane and peroxide crosslink-ing are extensively employed because of their comparatively easy usage and less investment. On the otherhand, iradiation and ulraviolet is merely limited to crosslinking flms due to their being difcul to realizehomogeneous crosslinking throughout thick articles. Ii is suggested that the domestic research organizationsaccelerate the development of speciality for crosslinking and make efforts to raise precision and level of themachines for processing plastics.Key Words: crosslinked polyethylene; iradiation erosslink中國煤化工peroxide crosslinking; silane crosslinkingMYHCNMHG