康偶酰的合成研究

第20卷第4期鹽城工學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版)Vol. 20 No.42007年12月Joumal of Y ancheng Institute of Technology Natural Science EditionDec. 2007康偶酰的合成研究孫.浩,凌岡,許琦(鹽城工學(xué)院化學(xué)與生物工程學(xué)院,江蘇鹽城224003)摘要:研究了用醋酸銅氧化法制備康偶酰,討論了康料配比、水的用量、溫度、時(shí)間等因素對反應的影響,對康偶酰制備的工藝參數進(jìn)行優(yōu)化,收率達到97.2% ,均超過(guò)了傳統方法,且簡(jiǎn)化了工藝,縮短了反應時(shí)間,易于工業(yè)化生產(chǎn)。關(guān)鍵詞:康偶酰;氧化;醋酸銅中圖分類(lèi)號:0623. 662文獻標識碼:A文章編號:1671 -5322(2007)04 -0050 -02工業(yè)上康偶酰的合成是用糠偶姻在CuS04/紅外線(xiàn)光譜儀(7650型上海分析儀器廠(chǎng))吡啶"催化氧化下進(jìn)行的。本法反應后是可以2結果討論自然冷卻,產(chǎn)物結晶后與體系分離,組附著(zhù)于產(chǎn)物的吡啶量達10%左右,即吡啶的消耗量大,成本本反應的影響因素有:反應溫度、時(shí)間、水的高;二是反應后將反應體系倒人大量冷卻水中,冷用量和醋酸銅的量。卻結晶再分離，由于吡啶與水形成恒沸物。故要表1 因素及水平設計用純苯進(jìn)行抽提,才可將吡啶與水進(jìn)行分離,此法Table 1 Design of factors and level操作麻煩,動(dòng)力消耗大,所以能耗高。近期文獻報水平\因素濃度/C 時(shí)間/h水/ml 醋酸銅/g道了每相化催化合成糠偶酰[2),用環(huán)已烷作溶95-98 3.51510.18劑,反應時(shí)間長(cháng)達14 h,催化劑體系(三氧化鉻載98-101 4.02010.39于硅膠)與反應物的比例高達8:1(重量比)3],101-104 4.52510. 59很難保證Cr3 +于反應時(shí)不從硅膠上脫落。文獻亦沒(méi)有報道此每相催化劑體系的可重復等。本文首次采用醋酸銅水相法催化合成康偶酰，效果十由表2可見(jiàn):反應溫度影響最大,其次是反應分理想。.時(shí)間和水的用量,最后是醋酸銅的加入量。最佳反應條件為溫度98-101C,時(shí)間4h,加水和醋1實(shí)驗酸銅量分別為25ml和10.18g。最高產(chǎn)率達1.1 試劑97.2% ,高于文獻報道的其它任何方法[41的產(chǎn)糠偶姻,醋酸銅均為化學(xué)純率。水為蒸餾水3結論.1.2 氧化反應.燒瓶中加入醋酸銅和糠偶姻，加入定量水加產(chǎn)品經(jīng)檢測，其熔點(diǎn)為164 - 165C ,紅外譜熱攪拌,一定時(shí)間后,分離產(chǎn)物,用乙醇重結晶。.圖與CuS04/吡啶氧化法產(chǎn)物相同。用醋酸銅制濾液蒸餾回收乙酸。備糠偶酰,不但產(chǎn)生率高,而且成本低,于水相中1.3 測試儀器進(jìn)行。副產(chǎn)銅粉和醋酸可以回收利用，沒(méi)有污染。熔點(diǎn)測定儀(WC-1型)中國煤化工*TYTHCNMHG收稿日期:2007 -09 -13作者簡(jiǎn)介:孫浩(1971 - ) ,男,江蘇鹽城人,講師,碩士,主要研究方向為精細化工。第4期孫浩,等:康偶酰的合成研究●51●表2正交試驗表 Lq(34)Table 2 Orthogonal test table Lq(34)編號\水平\因素溫度/C時(shí)間/h水/ml醋酸銅/g產(chǎn)率/%75.6287.593. 1395.397.293.693.895.4995.2256. 2264.7264.6268.0I286. 1280.1278.0274.9二284.4285.5284.1283.8IV max - min29.920.819.515. 8IV/36.936.505.27參考文獻:[1]徐克勛.精細有機化工原料及中間體手冊[ M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1998:4 -10.[2]張貴生,石啟增,陳密峰,等.苯偶?；衔锏暮铣裳芯縖J].精細化工,1997 ,14:45 -46.[3]蔡哲斌,石振貴. Fe203/A1203催化氧化苯偶姻制備苯偶酰[].有機化學(xué),2002 ,22(06) :446 -449.[4] Clarke H T. Synthesis and proerties of pre -a, a'- Furi[J]. Org Synth , 1991 ,87(1) :168 - 170.Study on Synthesis of a, a'- FurilSUN Hao,LING Gang,XU Qi(School of Chemical and Biological Engineering, Yancheng Institute of Technology , Jiangsu Yancheng 224003 ,China)Abstract:The procese of using cupric acetate to pre -a, a'- Furil is studied. Tempreture , time ,quantity of water and cupric ac-etate are also obseverd for gtting the optimal zeaction conditin. A parameter design method is applied to elect the optimum eyn-thesis conditions. 97.2% yields superior to the conventional for pre-a, a'- Furil are obtained respectively. Besides, theprocess is simplified, the time shortened, and production industrialized easily.Keywords:a, a'- Fuil; oxidaion; cuprie acetate中國煤化工MYHCNMHG