廢輪胎熱裂解研究進(jìn)展

第42卷第1期世界橡膠工業(yè)Vol.42No.1:41~462015年1月World Rubber IndustryJan.2015廢輪胎熱裂解研究進(jìn)展劉英俊,喬慧君,杜愛(ài)華(青島科技大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院,山東青島266042)摘要:廢輪胎是繼“白色污染”后的又一大污染——“黑色污染”,世界各國都在積極尋求科學(xué)的方法處理廢輪胎。近年來(lái),廢輪胎的熱裂解受到了廣泛的關(guān)注。介紹了廢輪胎裂解處理的優(yōu)勢,熱裂解技術(shù)和工藝,裂解產(chǎn)物的表征、改性和應用,以及裂解技術(shù)今后的發(fā)展前景。關(guān)鍵詞:廢輪胎;熱裂解;裂解產(chǎn)物;改性中圖分類(lèi)號:X783.3文獻標志碼:文章編號:1671-8232(2015)01-0041-060前言能源消耗也大,所以許多西方國家已經(jīng)逐漸淘汰了這種處理廢橡膠的方式。隨著(zhù)經(jīng)濟的發(fā)展和汽車(chē)工業(yè)的繁榮,轎車(chē)熱裂解技術(shù)是廢輪胎在缺氧或者惰性氣體已走進(jìn)千家萬(wàn)戶(hù),廢輪胎的產(chǎn)量也日益增多。目存在的條件下將橡膠高分子在合適的溫度下裂前,世界各國廢舊輪胎的積存量已達30億條,而解為裂解氣、裂解油和裂解炭黑,裂解氣是輪胎且每年以10億條的速度不斷增長(cháng)因此,廢輪熱解的能量來(lái)源,油品和再生炭黑為廢輪胎熱胎如何合理、高效利用已成為社會(huì )廣泛關(guān)注的解的主要產(chǎn)品,而從產(chǎn)品的品質(zhì)和價(jià)格角度看,問(wèn)題。再生炭黑是輪胎熱解的關(guān)鍵產(chǎn)物,其品質(zhì)和市在廢舊輪胎綜合利用方面,我國已初步形場(chǎng)應用制約著(zhù)廢輪胎熱解回收過(guò)程的經(jīng)濟性成廢舊輪胎翻新再制造、廢輪胎生產(chǎn)再生橡膠、近幾年,很多學(xué)者在廢輪胎的熱裂解方面做了大橡膠粉和熱裂解四大業(yè)務(wù)板塊。各種回收手段量研究,包括裂解設備的開(kāi)發(fā),裂解工藝條件的都滿(mǎn)足了一定的生活、生產(chǎn)需要,但前三種處理優(yōu)化,裂解產(chǎn)物的表征、改性以及應用。廢輪胎廢輪胎的方式有其局限性,原型利用量很少,不的熱裂解所帶來(lái)的經(jīng)濟效益以及其獨特的優(yōu)勢到廢輪胎的1%;輪胎的翻新只是在胎體沒(méi)有受也受到越來(lái)越多的關(guān)注。損的情況下才具有可操作性,而且對輪胎規格為提高廢舊輪胎綜合利用水平,實(shí)現資源的也有限制;硫化膠粉的制備因在低溫冷凍條件循環(huán)利用,工信部在2011年1月組織編制了《廢舊下進(jìn)行,因此需要能源密集型設備;生產(chǎn)再生膠輪胎綜合利用指導意見(jiàn)》,確定了合理回收利用的過(guò)程會(huì )產(chǎn)生嚴重的廢氣,廢氣處理的成本高、廢輪胎的目標:到2015年,廢輪胎熱裂解處理量難度大,而且生產(chǎn)再生膠的利潤低,勞動(dòng)強度和達到12萬(wàn)tMU中國煤化工確保運行作者簡(jiǎn)介:劉英俊(1991—),女,山東濰坊人,青島科技大學(xué)碩士研究生,主CNMHG文性和應用方面的研究。綜合視野世界橡膠工業(yè)2015系統的密閉性,有效降低污染物排放,實(shí)現熱裂浙江大學(xué)自行開(kāi)發(fā)的中試回轉窯熱裂解系統,可解生產(chǎn)規范化、科學(xué)化、環(huán)?；?、產(chǎn)業(yè)化在無(wú)氧的氣氛下,成功地對廢輪胎進(jìn)行熱裂解試驗。廢輪胎裂解技術(shù)與工藝1.2熱裂解工藝條件裂解設備是實(shí)現裂解反應的場(chǎng)所,它的設輪胎主要由橡膠、炭黑、其他有機成分、氧計成功是整個(gè)工藝的關(guān)鍵所在。雖然在許多實(shí)化鋅和硫磺等組成,經(jīng)過(guò)熱裂解,橡膠和其他有驗室研究中都能得到質(zhì)量不錯的裂解產(chǎn)物,但機成分裂解成油和可燃氣,裂解后的殘余固體廢輪胎熱裂解的工業(yè)化程度并不高,最主要的物質(zhì)包括回收的炭黑填料、無(wú)機灰分和鋼絲。廢原因就是設計滿(mǎn)足工藝要求的裂解設備存在很舊輪胎在290℃時(shí)開(kāi)始分解,在570℃左右裂解大困難,不僅要充分考慮到進(jìn)料的復雜性、裂解就結束了。當然,不同膠種的裂解溫度不同,天設備的密封性,還要考慮到高溫的反應條件以然橡膠的耐熱性較差,裂解溫度也較低,而丁苯及保溫要求等。橡膠和順丁橡膠的裂解溫度要高一些。裂解溫度和壓力是影響裂解產(chǎn)物的兩個(gè)重1.1廢輪胎的熱裂解設備要參數。在真空條件下,進(jìn)一步提高熱裂解的溫具有代表性的熱裂解工藝包括真空移動(dòng)度對裂解產(chǎn)物的產(chǎn)率沒(méi)有明顯影響。在大氣壓床、兩段移動(dòng)床、流化床、連續燒蝕床和回轉窯下裂解,隨裂解溫度升髙,油的產(chǎn)率會(huì )降低,而熱裂解工藝等,其中以移動(dòng)床、流化床、固定床裂解氣和炭黑的產(chǎn)率會(huì )有所提高。在真空裂解和回轉窯為主的過(guò)程中,產(chǎn)生的裂解氣會(huì )很快被真空泵抽離移動(dòng)床熱裂解工藝屬于慢速加熱工藝,加反應器,限制了裂解氣發(fā)生二次反應;而在大氣拿大 Laval大學(xué)的真空移動(dòng)床工藝、比利時(shí)ULB壓下裂解廢輪胎,往往會(huì )發(fā)生二次反應,大分子大學(xué)的兩段移動(dòng)床工藝具有代表性。該裂解技橡膠烴會(huì )裂解成小分子的氣態(tài)碳氫化合物,還術(shù)提高了裂解油和裂解炭黑的品質(zhì),可處理大塊會(huì )沉積在熱裂解炭黑(CBp)的表面,將CBp表的廢輪胎且不用除去鋼絲和纖維簾線(xiàn);缺點(diǎn)是面的活性點(diǎn)和孔洞覆蓋住,降低了CBp的使用價(jià)熱裂解爐的供熱方式是外熱式,傳熱效率低,整值。因此在真空或者減壓條件下裂解得到的炭個(gè)系統不能滿(mǎn)負荷工作。黑的表面化學(xué)性質(zhì)更接近原來(lái)填充在橡膠中的流化床熱裂解工藝屬于快速裂解工藝,其炭黑。特點(diǎn)是加熱速度快、反應迅速、氣相停留時(shí)間短,因此熱利用效率高同時(shí)可以減少二次反應2熱裂解產(chǎn)物的性質(zhì)的發(fā)生,熱裂解油的產(chǎn)率高。德國漢堡大學(xué)開(kāi)發(fā)的流化床熱裂解工藝具有代表性21熱裂解炭黑固定床熱裂解系統為批量給料,不能長(cháng)期2.11CBp的組成分析連續運行,而且熱裂解條件不易長(cháng)期保持,整無(wú)鋼絲的廢舊輪胎中大約含有67%(質(zhì)量胎熱裂解導致金屬絲在床內纏繞等問(wèn)題也亟分數,下同)的揮發(fā)分、28%的固態(tài)碳,還有5%的待解決。英國 Leeds大學(xué)已開(kāi)發(fā)岀了噸級批量廢灰分。裂解后,大部分橡膠和填充油轉化成了裂輪胎熱裂解系統。解油和裂解氣,炭黑和一些無(wú)機成分轉化成了與流化床、移動(dòng)床和固定床熱裂解工藝相CBp,并且CBp中可能還有少量沒(méi)有完全分解的比,回轉窯熱裂解工藝具有對廢物料形態(tài)、形狀大分子橡膠烴,真空熱裂解炭黑中揮發(fā)分的含量和尺寸適應性廣的特點(diǎn),幾乎適用于任何固體大約為3%,高于商品炭果(8%)。CBD是炭黑和廢物料,對廢輪胎給料尺寸幾乎無(wú)要求,屬于慢灰分的混合物,中國煤化工冬匯集速熱裂解工藝。日本 Kober stee、意大利ENEA到了CBp中,CBCNMHG遠遠研究中心等的回轉窯熱裂解工藝最具代表性。高于商品炭黑中的灰分含量(0.5%)。綜合視野第42卷第1期劉英俊,等.廢輪胎熱裂解研究進(jìn)展4321.2CBp的比表面積和結構度替半補強炭黑和輕質(zhì)碳酸鈣,有效降低成本在輪胎配方中,往往要并用多種炭黑,它但不經(jīng)過(guò)任何處理的CBp用作橡膠材料的補強們的比表面積和結構度分別在35~150m2/g和劑,等量取代比表面積較大的炭黑,補強效果較65-125cm3/100g范圍內,而CBp是這些炭黑的差。 Cataldo F將CBp(比表面積81m2g)在以混合物,因此,熱裂解炭黑的粒子尺寸分布不天然橡膠和丁苯橡膠為基體的配方中部分或全像單一的商品炭黑那樣符合高斯分布。部取代N339炭黑,對硫化膠進(jìn)行了性能測試213CBp的表面化學(xué)性質(zhì)結果表明:CBp不能在配方中等量取代N339炭大約90%的炭黑用于橡膠的補強,表面化黑,當取代量高于9份時(shí),補強效果不明顯。學(xué)和表面活性對CBp能否作為補強填料用在橡為使CBp物盡其用,避免產(chǎn)生二次污染,并膠中至關(guān)重要,它們決定了炭黑粒子與橡膠大將CBp更好地應用在聚合物尤其是橡膠領(lǐng)域,可分子相互作用的情況。很多研究者通過(guò)X射線(xiàn)對CBp進(jìn)行適當的改性處理,然后再填充到橡膠光電子能譜儀(XPS)研究了熱裂解炭黑和商品中。目前的改性方式主要體現在三個(gè)方面:研磨炭黑的表面化學(xué)性質(zhì)。XPS結果表明:商品炭處理CBp、酸洗改性CBp和改性劑改性CBp黑表面除C外就只有O、S兩種元素(含量通常<(1)CBp的研磨處理。研究表明:CBp填2%);而CBp表面通常還有N和Zn兩種元素,如充的硫化膠分散粒子的尺寸實(shí)際上是由研磨這果橡膠配方中含有白炭黑,在CBp表面還能檢測一步控制的,研磨尺寸越大,未分散部分的尺寸到Si。N元素來(lái)源于硫化促進(jìn)劑和防老劑,Zn來(lái)越大。經(jīng)過(guò)研磨之后,CBp的粒徑明顯減小,并源于活化劑 ZnO. CBp表面的元素組成還與熱裂且聚集體之間的聚集更加緊密,這表明研磨之解的條件有關(guān),隨著(zhù)裂解溫度和裂解壓力的提后炭黑的表面活性有所提高,有利于提高橡膠高,表面S和Zn的濃度會(huì )降低,在裂解的過(guò)程中的物理性能。但研磨之后炭黑更容易團聚,在橡ZnO會(huì )和S反應形成ZnS,大分子橡膠烴會(huì )趨向膠中的分散性變差。為了更好地應用在橡膠中,于在ZnS表面沉積,將其包覆起來(lái),因此CBp表可在研磨之后對CBp進(jìn)行化學(xué)改性,改善CBp在面Zn和S的含量就少了。XPS還能給出炭黑上官橡膠中的分散性能團的相關(guān)信息,CBp表面C元素基本上不以羥2)CBp的去灰分處理。熱裂解炭黑中含有基碳、羧基碳的形式存在,而是與酯基結合;但10%~20%的灰分,這個(gè)值要比商品炭黑高很多。工業(yè)炭黑表面的基團大多是羥基和羧基?；曳謺?huì )覆蓋住炭黑表面的活性點(diǎn),降低炭黑的表炭黑表面與橡膠大分子相互作用是炭黑面活性,使熱裂解炭黑對橡膠的補強性能大大下補強橡膠材料的一個(gè)重要原因,反氣相色譜法降。通常采用兩種方式除去灰分:酸堿洗和酸(IGC)可以用來(lái)表征炭黑表面的活性,RoyC洗。 Chaala a等將CBp酸洗后再進(jìn)行堿洗,等為了研究炭黑在熱裂解前后表面活性的變通過(guò)這種方式對CBp進(jìn)行處理可使灰分含量從化,分別對N330炭黑和CBp進(jìn)行了GC考察,兩146%降低到63%,炭黑的比表面積從42mg提者吸附焓相差不大,說(shuō)明在裂解過(guò)程中炭黑表高到53m3g。如果重復這個(gè)過(guò)程多次,最終CBp面活性點(diǎn)的活性被保留了下來(lái),同時(shí)IGC參數表中灰分含量可以降低到1%之內,比表面積將提明:熱裂解過(guò)程中大約失去了1/3的活性點(diǎn),這些高到65m2g。熱裂解炭黑表面粗糙,凹凸不平,活性點(diǎn)大多被大分子橡膠烴或者灰分掩蓋了。真表面覆蓋有碳質(zhì)沉積物。酸洗后炭黑表面碳質(zhì)空條件下裂解廢輪胎得到的CBp的IGC參數與比堆積物減少,相對光滑,但聚集體邊緣更加粗表面積小的炭黑(如N7炭黑)相差不大。糙,酸洗后炭黑表面以碳氧雙鍵形式存在的碳214CBp的應用元素的含量增加,說(shuō)明酸洗后炭黑表面的極性2141CBp作為填料用在高聚物中官能團部分暴露出來(lái)。已有相關(guān)專(zhuān)利報道稱(chēng)在傳送帶、膠鞋等方面,CBp已經(jīng)足以取代酸洗這一過(guò)中國煤化工些比表面積較小的商品炭黑(如N774炭黑),(3)改CNMHG炭黑粒子被使用在橡膠和塑料制品中。CBp可部分代表面引入較多的羥基、羧基等,表面能過(guò)高,綜合視野44世界橡膠工業(yè)2015易發(fā)生團聚,對分散不利,在酸洗改性的基礎上,用做了大量研究,將炭黑用在瀝青的改性中,改如果再用硬脂酸進(jìn)行改性,在CBp表面引入硬脂善馬路的耐候性,提髙馬路的抗沖擊和剪切能酸長(cháng)鏈,炭黑顆粒之間的團聚程度顯著(zhù)降低。同力、防水能力,獲得了良好的使用性能。劉建波時(shí),硝酸酸洗還起到擴孔作用,使得熱裂解炭黑等詳細研究了CBp作為BRA改性瀝青的填料的孔結構得到改善。將改性炭黑用甲苯溶液洗型外摻劑在摻量、攪拌時(shí)間、攪拌溫度方面對滌,烘后進(jìn)行紅外測試分析,結果表明:硬脂酸BRA改性瀝青的作用,CBp可以增強瀝青的高溫與裂解炭黑的結合大部分屬于化學(xué)結合穩定性,增強補強和抗老化性能,改善了瀝青的Zhou j等利用NDZ105鈦酸酯偶聯(lián)劑對酸黏附性、耐久性、抗磨性。洗除灰分后的CBp進(jìn)行濕法改性,使CBp表面接枝上含氧官能團和長(cháng)鏈不飽和烴,這些長(cháng)鏈的極性2.2裂解油與天然橡膠(NR)的類(lèi)似,不飽和長(cháng)鏈通過(guò)范德2.2.1裂解油的性質(zhì)華力或者形成氫鍵與NR分子結合,與NR大分子廢舊輪胎熱裂解油密度950~970kg/m3,纏結在一起,因此改性后的CBp與橡膠基體的界閃點(diǎn)較低,小于32℃,貯存安全性差;從元素面結合更好,拉伸強度提高。此外, Zhou j等通組成看,熱裂解油的氫原子與碳原子之比為過(guò)核磁共振檢測硫化膠發(fā)現:改性CBp填充的硫1.3~1.5,硫質(zhì)量分數為1%σ~1.5%,熱裂解油熱化膠的化學(xué)交聯(lián)密度提高,改性CBp比未改性CBp值為40~43MJ/kg24,這些值基本上能反映熱更加均一,更趨近于商品炭黑。裂解油的燃燒性能,但是與熱裂解油貯存相關(guān)2142CBp用作活性炭的性質(zhì),如酸值分析以及對反映熱裂解油組成廢舊輪胎裂解炭黑的另一個(gè)非常有前景的的苯胺點(diǎn)等性質(zhì)的分析還不夠全面。熱裂解應用是活性炭,CBp通常要經(jīng)過(guò)定的處理,油主要含有脂肪烴和芳香烴,后者在熱裂解油使孔洞大小、分布以及比表面積達到活性炭的中占的比例較大,其中含有重要的化學(xué)品檸檬標準。CBp經(jīng)過(guò)活化處理,可以得到比表面積烯、甲苯、二甲苯等。熱裂解油中除了主要的烴1000m2g的活性炭, Miguel G S等將熱裂解類(lèi)之外,還含有氮、硫、氧及氯等非烴類(lèi)物質(zhì)炭黑在925℃下進(jìn)行水蒸氣活化后,比表面積最222熱裂解油的應用高值為800mg左右,這完全可以用作活性炭22.21作為燃料油使用Gupta V K通過(guò)微波誘導化學(xué)浸漬技術(shù),將熱進(jìn)行單個(gè)油滴的燃燒試驗,并將其排放物裂解炭黑進(jìn)行改性,改性后發(fā)現炭黑的孔隙率與柴油燃燒后的排放物作一比較,發(fā)現熱解油以及孔容積明顯提高,改性后的熱裂解炭黑可具有與柴油類(lèi)似的性質(zhì)。將廢輪胎熱裂解油以用作活性炭。和柴油的混合物用于單氣缸柴油發(fā)動(dòng)機,熱裂214.3CBp作為顏料用于膠印油墨解油的摻比最大為70%,超過(guò)70%時(shí)發(fā)動(dòng)機將印刷油墨是膠體分散體系,由色素、填料不能正常工作。利用超聲波協(xié)同催化氧化法脫連接材料和輔助助劑組成,而連接材料主要是岀廢輪胎裂解油中的硫,經(jīng)過(guò)四次脫硫,硫的質(zhì)合成樹(shù)脂,因此,色素粒子在合成樹(shù)脂里的分量分數可降至21%,脫硫率達72%,大大提高了散會(huì )影響膠印油墨的質(zhì)量。CBp可以作為色素裂解油的使用范圍,降低了對環(huán)境的污染。用在油墨中, Zhou j等用酸洗的方法去除熱2.222輕質(zhì)餾分提取檸檬烯、甲苯、二甲苯等裂解炭黑中的灰分,然后又用NDZ-31l鈦酸酯化學(xué)品偶聯(lián)劑濕法改性,發(fā)現改性后的CBp用在油墨通過(guò)對多層盤(pán)式廢輪胎裂解塔中試油品提中,炭黑與連接樹(shù)脂的相互作用加強、分散性純實(shí)驗的研究發(fā)現,它的閉口閃點(diǎn)只有192℃變好,并且含改性熱裂解炭黑的油墨的流動(dòng)性存在火災隱患,回時(shí)直接燃燒會(huì )造成熱裂解油得到了改善中經(jīng)濟價(jià)值較中國煤化工中部214.4CBp用于瀝青增強加固分貴重的有機輕CNMH可使熱上世紀90年代已有人對CBp在瀝青中的應裂解油的閃點(diǎn)提高到97.2℃,貯存使用更為安綜合視野第42卷第1期劉英俊,等.廢輪胎熱裂解研究進(jìn)展全,使其成為更為優(yōu)質(zhì)的燃料替代油;另一方其他工廠(chǎng)供能。裂解氣由于熱值非常高,足夠提面,貴重組分得以回收,實(shí)現了資源的有效利供裂解反應所需要的全部熱量,裂解氣也可以用,提高廢舊輪胎熱裂解產(chǎn)物的經(jīng)濟附加值。用來(lái)加熱蒸氣或者用于渦輪機發(fā)電。對熱裂解油先初步減壓蒸餾得到25.5%的石腦油,經(jīng)分析,石腦油中含16.3%檸檬油精;進(jìn)24廢鋼絲的應用步蒸餾熱裂解石腦油,檸檬烯的濃度增加到在熱裂解后的固體產(chǎn)物中用磁選的方法得32%~37%;再將檸檬油精餾分與甲醇在不同到廢鋼絲,副產(chǎn)物廢鋼絲經(jīng)磁選收集后可以回的催化劑下反應,生成醚類(lèi)化合物,進(jìn)一步提爐生產(chǎn)質(zhì)量要求不高的鋼材產(chǎn)品。純分離出了檸檬油精。檸檬烯是一種應用價(jià)值很高的工業(yè)有機溶劑、添加劑和油脂樹(shù)脂顏料3廢輪胎裂解處理的前景展望分散劑,可作為氟氯烴的替代品用于清潔電路板。如能有效提純和應用,將會(huì )提高熱裂解油的廢輪胎熱裂解回收循環(huán)利用是個(gè)比較復附加值。雜的過(guò)程,如果沿用落后的生產(chǎn)工藝和簡(jiǎn)陋的熱裂解加工設備而得到品質(zhì)較差的裂解產(chǎn)物2.3裂解氣的應用不僅達不到使用要求,還會(huì )對環(huán)境造成二次污通過(guò)氣相色譜對裂解氣的成分進(jìn)行分析,染。近年來(lái)各國在廢輪胎裂解方面的研究取得結果表明:裂解氣的主要成分是烷烴、烯烴了一些進(jìn)展,研究方向已從批量小型試驗階段苯、甲苯、二甲苯、氫氣、氮氣、一氧化碳、二氧逐漸進(jìn)入連續式中試試驗階段,部分還實(shí)現了化碳和硫化氫等,氣體分布以乙烯為主,其次是工業(yè)化示范生產(chǎn)和商業(yè)化運行,但我國熱裂解技丙烯、丁烯、異丁烯等。除氫氣、甲烷外,均是術(shù)相關(guān)設備的開(kāi)發(fā)和產(chǎn)品的分析應用研究才剛C2、C3、C4等組分,其質(zhì)量穩定,硫含量低,不需剛起步,如何實(shí)現無(wú)污染、連續化、自動(dòng)化熱裂設置復雜的預處理裝置就可直接作為工業(yè)或民解產(chǎn)品的回收利用,并實(shí)現工業(yè)化生產(chǎn),是目前用燃料。另外熱裂解氣熱值與天然氣熱值相當最需解決的問(wèn)題。如若解決,必將帶來(lái)又一次世可作為燃料使用,給熱裂解裝置供熱或為附近界性的巨變。Research Progress on the pyrolysis of scrap tireLiu Yingjun, Qiao Huijun, Du Aihua( College of Polymer Science and Engineering, Qingdao University of Science TechnologyQingdao 266042, China)Abstract: Scrap tire, considered as"black pollution after "white pollution", is a major pollution. Manyountries around the world are trying to find scientific ways to deal with scrap tire in recent years. Pyrolysis ofscrap tires has been paid much attention. This paper introduced the advantages of the pyrolysis ofthe pyrolysis technology and processes, characterization, modification and applications of pyrolysis productsas well as the potential development of pyrolysis technology in the futureKeywords: Scrap Tire; Pyrolysis; Pyrolysis Products; Modification參考文獻[]李徳治,姜莉莉,周鑫,高效環(huán)保型廢舊輪胎裂解設備[橡膠工業(yè),2013,60(8):493-496[2]中國輪胎翻修與循環(huán)利用協(xié)會(huì ).廢舊輪胎綜合利用指導意見(jiàn)[R].北京:中國輪胎翻修與循環(huán)利用協(xié)會(huì ),2011[3]蔣家羚,劉小龍,劉寶慶廢輪胎熱裂解設備的開(kāi)發(fā)[化工進(jìn)展,2002,21[4]李志華,馬濤,周云杰,廢舊橡膠裂解方式及其工藝設備叮]橡膠工業(yè),2014中國煤化工[5] Mikulova Z, Sedenkova I, Matejova L, et al. Study of Carbon Black ObtTHCNMH Gp Tyres[JIJournal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2013, 111(2): 1475-148綜合視野世劉葬俊樽.閱胎熱裂熊研究進(jìn)展2015[6] Huang K, Gao Q, Tang L, et al. 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