生物質(zhì)催化熱解制取輕質(zhì)芳烴

第29卷第9期崔化學(xué)報2008年9月Vol. 29 No. 9Chinese Journal of CatalysisSeptember 2008文章編號: 0253-98372008)09 0907-06研究論文: 907~912生物質(zhì)催化熱解制取輕質(zhì)芳烴王昶'，郝慶蘭'，盧定強?，賈青竹'，李桂菊'，許博'(1天津科技大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程系，天津300457;2南京工業(yè)大學(xué)制藥與生命科學(xué)學(xué)院，江蘇南京210009)摘要:以輕質(zhì)芳烴苯、甲苯.二甲苯和蔡(BTXN)為目的產(chǎn)物,采用雙顆粒流化床反應器對3種木材生物質(zhì)進(jìn)行了熱解實(shí)驗.結果表明.木材生物質(zhì)的初次熱解終止溫度低,有利于低溫催化轉化.生物質(zhì)中92%的揮發(fā)分在673 K時(shí)已釋放完全,且生物質(zhì)在初期熱解得到的焦油經(jīng)過(guò)二次分解反應可以轉化為其它產(chǎn)物,通過(guò)有效控制生物質(zhì)熱解二次氣相反應,能夠改變其產(chǎn)物的分布,從而獲得不同的目的產(chǎn)物.生物質(zhì)的催化加氫熱解實(shí)驗結果表明.催化劑種類(lèi)和熱解溫度對加氫熱解產(chǎn)物收率及其分布均有影響，BTXN是熱解或加氫熱解過(guò)程中二次氣相反應的中間產(chǎn)物.為了獲得高產(chǎn)率的BTXN,必須選擇加氫活性適度的催化劑，當CoMoS/AI2O3催化劑作為流化介質(zhì)進(jìn)行加氫熱解時(shí),在863 K時(shí)，BTXN的收率可達6.3%(干燥無(wú)灰質(zhì)量基準),而NiMo/Al2O2催化劑表現出了很強的加氫活性，CH4的收率高達99.5%.關(guān)鍵詞:生物質(zhì);催化熱解;輕質(zhì)芳烴;流化床中圖分類(lèi)號: 0643文獻標識碼: AProduction of Light Aromatic Hydrocarbons fromBiomass by Catalytic PyrolysisWANG Chang' , HAO Qinglan' , LU Dingqiang , JIA Qingzhu' , LI Guiju' , XU Bo'(1 Department of Environmental Science and Engineering，Tianjin University of Science andTechnology, Tianjin 300457, China ; 2 College of Life Science and Pharmacy,Nanjing University of Technology, Nanjing 210009 , Jiangsu, China)Abstract: Catalytic pyrolysis of three kinds of woody biomass was carried out using a dual particle powder flu-idized-bed reactor to produce light aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and naphthalene(BTXN). The results showed that pyrolysis temperature of biomass was very low, and about 92% of thevolatile matter in the biomass can be released at 673 K, indicating that the biomass was suitable for catalytic py-rolysis at low temperature. The tar in the volatile matter was the product of the primary decomposition, and itwas then transformed to lower molecular hydrocarbon compounds at higher temperature during the secondary re-action. The biomass pyrolysis product distribution could be controlled by adjusting the secondary reaction param-eters. The test results of the catalytic bydropyrolysis of the biomass over different catalysts showed that the py-rolysis product distribution depended much on the catalyst types and the pyrolysis temperature. BTXN were theintermediates of the secondary reaction during the pyrolysis or hydropyrolysis process. When biomass was hy-dropyrolyzed in the fluidized bed with the CoMo S/Al2O3 catalyst, BTXN yield reached 6.3% (BTX: 5.5%;N: 0.8%) at 863 K. However, the highest CH yield of 99.5% was obtained when a NiMo/Al2O3 catalyst wasused. Therefore, it is important to select a catalyst with proper hydrogenation activity to obtain the highest yieldof BTXN. Different types of woody biomass with similar compositions results in similar product distributions.Key words: biomass; catalytic pyrolysis; light aromatic hydrocarbon; dual-particle powder fluidized bed收稿日期: 2008-01-14.聯(lián)系人:王昶. Tel: (022)60601433; Fax: (022)60600358; E mail; wangc88@ 163. com.基金來(lái)譚:天津市科委應用基礎研究計劃(05YFJMJC12600);中國博士后科學(xué)基金(20080430734).本文的英文電子版由Elsevier出版社在SienceDiret上出版(ttp://www. sincediret cm/science/oumnl/18722067)0908催化學(xué)報第29卷輕質(zhì)芳烴苯、甲苯、二甲苯和蔡(BTXN)是有機制取輕質(zhì)芳烴BTXN的研究尚未見(jiàn)文獻報道.化工的基本原料,廣泛應用于塑料、農藥、醫藥和燃本研究以輕質(zhì)芳烴BTXN為目的產(chǎn)物,使用雙料等行業(yè).目前BTXN的主要來(lái)源為煤和石油等化顆粒流化床反應器,在常壓下考察了3種木材生物石燃料,但是煤和石油儲量有限,而且在使用過(guò)程中質(zhì)的熱解特性,研究了5種不同催化劑對生物質(zhì)熱產(chǎn)生的大量SO,和NO,等氣體會(huì )嚴重污染環(huán)境，解產(chǎn)物收率及產(chǎn)物分布的影響,獲得了低溫催化熱日益嚴重的環(huán)境問(wèn)題已使人們認識到開(kāi)發(fā)可再生替解制取輕質(zhì)芳烴的適宜操作條件,為生物質(zhì)低溫催代能源的重要性和緊迫性，生物質(zhì)中S含量極低,化熱解提供基礎數據.使用過(guò)程中NO,和CO2凈排放量幾乎為零,是替1實(shí)驗部分代化石能源理想的可再生資源.開(kāi)發(fā)由生物質(zhì)制取輕質(zhì)芳烴化合物技術(shù),不僅可節約有限的化石資源，1.1熱解試樣和催 化劑制備還可減輕對環(huán)境的污染,有效地促進(jìn)國民經(jīng)濟的可本文采用的樣品分別為松樹(shù)、阿拉斯加云杉和持續發(fā)展.熱帶柳桉木,分別記為Chip-1, Chip-2和Chip-3.生熱化學(xué)轉化是一種高效的生物質(zhì)轉化途物質(zhì)試樣經(jīng)破碎、分級，取小于104 pm的顆粒作為徑1[1,2],熱解是熱化學(xué)轉化中最基本的過(guò)程之一,對熱解試樣,使用前于375K下減壓千燥2 h.熱解的分析研究有助于熱化學(xué)轉化過(guò)程的控制及高實(shí)驗用催化劑NiMo/Al2O3, CoMo/Al2O3, Co-效轉化工藝過(guò)程的開(kāi)發(fā).目前國內外的研究人員在Mo-S/Al2O3,活性Al2O3和多孔氧化硅(P-SiO2)均生物質(zhì)熱解,尤其是催化熱解制取液體燃料方面做為市售商品(日本TOYO-CCI公司).催化劑經(jīng)粉了大量的工作. Hosoya 等[3]和Yang等(4)分別采用碎、分級后,取粒徑為250~ 560 μm的顆粒作為流熱重(TG)技術(shù)考察了纖維素、半纖維素和木質(zhì)素的化介質(zhì).不同催化劑樣品和硅砂(SiO2)的物理化學(xué)熱解特征,并針對主要的熱解產(chǎn)物提出了相應的熱性質(zhì)見(jiàn)表1.解反應機理模型; Zheng等[5)以玉米稈為原料,開(kāi)1.2催化劑表征發(fā)了一套新型的生物質(zhì)熱解裝置,得到的生物油可熱解生物質(zhì)樣品的元素分析和工業(yè)分析均采用以直接用作鍋爐的燃料; Putun 等(6]和Onay[7]分別標準分析方法由日本出光煤炭研究所檢測分析.催考察了灌木和黃連在熱解過(guò)程中的各種影響因素，化 劑中硫含量的分析采用Fisons/Carbo Erba得到了高收率制取生物油的最佳操作條件.改性后EA1108型元素分析儀進(jìn)行測定.的生物油可單獨或與化石燃料混合用于內燃機[8],催化劑比表面積用低溫N2物理吸附法測定，也可從中分離提取出具有特殊用途或高附加值的化采用Micromeritics ASAP 2500型物理吸附儀.測試學(xué)品[9,10].前,氧化態(tài)樣品在423K, 1.33 Pa下處理12h.測為了避免催化劑表面積炭，Salge 等[1)采用催試時(shí)樣品在液氮中冷卻至77 K,再進(jìn)行低溫N2吸化閃蒸的方法由生物質(zhì)制氫;而Hanaoka等[12)則附_脫附實(shí)驗.采用水蒸氣氣化和氧化鈣吸收二氧化碳等方法,在采用日本真空理工公司生產(chǎn)的TG-7000型熱0.6 MPa下使生物質(zhì)水蒸氣氣化,從而提高了產(chǎn)物重分析儀考察生物質(zhì)在不同溫度下的熱解特性,樣中的氫氣含量和產(chǎn)氣熱值.但上述兩個(gè)研究都是在品的裝填量約為10 mg, N2氣氛,升溫速率10 .加壓條件下進(jìn)行的,有關(guān)生物質(zhì)常壓低溫催化熱解K/min,連續升溫至1 173 K.餐1不同催化劑樣品的物化性質(zhì)Table 1 Physico chenmical properties of dfferett catalyst samplesCatalystAverge paricle size (um) BET surfce area (m2/gApparent density (kg/m)Compeition (w%)NiMo/Al2O,250-50016013494NiO/14MoO3/100AL2O2CoMo/A2O3250-56022412464CoO/13MoO3/100A12O3CoMo-S/Al2O3250 -56023611674CoO/13MoO3/0. 5S/100AL2O3Al2O3297-5002601152P-SiO2250-5381751742SiO2SiO278-538K12699SiO,' Porous SiO2.第9期王昶等:生物質(zhì)催化熱解制取輕質(zhì)芳烴9091.3生物質(zhì)熱解 反應種生物質(zhì)的組成差別不明顯,揮發(fā)分均在79%左實(shí)驗所采用的雙顆粒流化床反應器主要由微型右,而一般生物質(zhì)的揮發(fā)分在76%~ 86%，說(shuō)明實(shí).定量供料裝置熱分解粉粒流化床反應器、旋風(fēng)分離驗用生物質(zhì)的揮發(fā)分較低,但遠高于煤炭.揮發(fā)分器、氣體收集器以及深冷凍裝置構成,詳細實(shí)驗流程的熱解是生物質(zhì)熱解的主要過(guò)程.由表2還可知,見(jiàn)文獻[13,14].由質(zhì)量流量計(Brooks 5850E)控制實(shí)驗用生物質(zhì)的可燃元素C含量均在51%左右,接供氣系統的氣體流量,生物質(zhì)的連續定量供料系統近于泥煤的C含量(55%)，但遠低于褐煤和煙煤采用氣體夾帶式微量供料系統[4],反應器的控溫(60% ~ 92%);可燃元素H含量為6.09% ~精度為+1 K.實(shí)驗時(shí),首先將催化劑顆粒放人反應6.26%，略高于各種煤炭(~5%); 0含量均在管內，然后將整個(gè)反應系統真空排氣,在N2氣流中42%左右,明顯高于各種煤炭的O含量(泥煤最高，將反應器加熱至設定的溫度,最后再將H2切換為為27%~34%).C,H和O含量的高低是生物質(zhì)反應氣氛,一定時(shí)間后由微型供料裝置將生物質(zhì)樣熱值的決定性因素.品連續地加入到反應器內進(jìn)行熱解,整個(gè)反應過(guò)程2.2 生物質(zhì)的熱解特性為40 min.圖1給出了不同生物質(zhì)在N2氣氛下的TG曲反應產(chǎn)物全部收集.由旋風(fēng)分離器出來(lái)的氣體線(xiàn).由圖可見(jiàn)，3種生物質(zhì)的熱解特性非常相似,生由氣泵經(jīng)濕式流量計定量,然后進(jìn)人串聯(lián)的兩個(gè)冷物質(zhì)中的揮發(fā)分基本上從473 K開(kāi)始失重,至673阱(冷阱吸收裝置中的吸收劑均為甲醇,第一個(gè)深冷K時(shí)釋放的揮發(fā)分占全部揮發(fā)物質(zhì)的92%左右,當.阱中的冷凝劑為冰-水,第二個(gè)冷阱中的冷凝劑為干溫度升至773K時(shí)，揮發(fā)分幾乎釋放完全.結果表冰甲醇混合溶液)，收集甲醇溶液,調整到一定的明,木材生物質(zhì)不僅揮發(fā)分含量大,而且初次熱解的體積,作為BTXN液相樣品.剩余的氣體由氣袋全終了溫度低.部收集.固相產(chǎn)物焦炭由反應器出口處的旋風(fēng)分離器收集,通過(guò)碳平衡來(lái)確定過(guò)程的物料衡算.- o- Chip-1氣液相產(chǎn)物均采用日本島津GC-12A型氣相色80-心- Chip-3譜儀進(jìn)行分析,其中氣相產(chǎn)物中的CO和CO2無(wú)機氣體(IOG)以及C~C低碳烴氣體(HCG)采用E。至60MS-13X色譜柱,分別由TCD和FID進(jìn)行檢測;液相產(chǎn)物(HCL)BTXN的檢測采用P-Q色譜柱，FID檢測器柱溫采用升溫程序控制,初始柱溫設定為343K,保持2 min后以32 K/min的速率升溫至20483 K,分析時(shí)間設定為35 min.373 473 573 673 773 873 973 1073 1173Temperature (K)2結果與討論圈1不同生物質(zhì)的熱重曲線(xiàn)ig1 TG curves of the diferent biomass samples2.1生物 質(zhì)的組成Chip-1,Chip-2和Chip-3生物質(zhì)的堆密度均為由于3種生物質(zhì)的TG熱解特性相似,為了系80 kg/m'左右,屬于硬木生物質(zhì)類(lèi).3種生物質(zhì)的統考察3種生物質(zhì)的熱解特性,選用Chip-1生物質(zhì)工業(yè)分析和元素分析結果如表2所示.由表可知,3在雙顆粒流化床反應器中于SiO2 流化介質(zhì)中進(jìn)行表2 l 3種生物質(zhì)的元素分析和工業(yè)分析結果Table 2 Utimate and proximate analyses (mass frction) of three biomnss samples, pine (Chip-1),Alaskan sprce (Chip-2). and Lropical luan (Chip-3)Ultimate analysis (%，daf)Proximate analysis (% )Biom.ssHN0MoistureVolatileAsh Fixed carbonChip1 :51.746.00.200.1641.817.679.60.712.150.806.2142.999.279.20.11.3Chip-351.196.260.0642.496.2.1daf: dry ash-fre basis910催化學(xué)報第29卷了40 min連續供料熱解反應,實(shí)驗條件為:流化氣的不同.其中在無(wú)機氣體中，CO2收率變化甚微，體He，氣體流速0.32 m/s,靜止床高0.06 m.圖2而CO收率明顯升高.這是由于生物質(zhì)在熱解過(guò)程給出了熱解溫度對Chip-1生物質(zhì)熱解產(chǎn)物收率的中會(huì )產(chǎn)生Co, CO2 和水蒸氣,隨著(zhù)溫度的升高，影響(所有數據均為干燥無(wú)灰質(zhì)量基準,以下同). CO2 和水蒸氣會(huì )與活性很高的焦炭發(fā)生C+ CO2當溫度從773K升到1173 K,雖然揮發(fā)物質(zhì)的量一 +2C0+H2 和C+H2O-→CO+H2反應,使產(chǎn)并未增加(圖1),但無(wú)機氣體IOG, C~C3低碳烴.物中CO收率增加.氣體HCG和輕質(zhì)芳烴HCL的收率分別從773 K的從圖2還可知,產(chǎn)物中C~C3低碳烴和BTXN2.67%，0.34%和0.71%增加到1173 K的的收率隨熱解溫度的升高而增加，BTXN收率從42.72%，12. 10%和3.13%.這是由于初期分解生773K時(shí)的0.071%升高到1173 K時(shí)的3.13%，成的揮發(fā)物質(zhì)不斷地發(fā)生二次氣相分解反應,從而其中苯的收率增加最多.實(shí)驗過(guò)程中同時(shí)收集固體導致了在不同的溫度下生物質(zhì)熱解產(chǎn)物分布與收率產(chǎn)物， 其收率分別為20.12% (773 K), 19.83%50一(873 K), 19.28% (973 K), 19.41% (1073 K)和19.06% (1 173K).結合TG結果可以說(shuō)明,生物-o-co←CO2質(zhì)在初期熱解得到的焦油經(jīng)過(guò)二次分解反應可以轉化為其它產(chǎn)物，因此通過(guò)對生物質(zhì)熱解產(chǎn)物二次氣30 E相反應的有效控制,能夠改變其產(chǎn)物的分布及收率,20F從而獲得不同的目的產(chǎn)物.2.3不同催化劑對生物質(zhì)熱解產(chǎn)物的影響在以硅砂為流化介質(zhì)的惰性氣氛下,木材生物質(zhì)熱解得到的產(chǎn)物除木炭外收率均較低.為了提高其它產(chǎn)物的收率,可以采用不同的熱解反應氣氛和.s-0 Benzene催化劑.本文選用生物質(zhì)Chip-1為原料,詳細地考-Toluene8。- Xylene察了它在不同催化劑和H2氣氛下的熱解產(chǎn)物收+ Naphthaleneof率.表3為5種不同催化劑與硅砂對Chip-1 生物質(zhì)加氫熱解產(chǎn)物收率的影響.由表可知,盡管P-SiO20.st的BET比表面積遠高于SiO2, 但二者的催化加氫熱解活性均非常低,產(chǎn)物HCL及HCG的收率都很低,說(shuō)明P-SiO2和SiO2對二次氣相反應的加氫分解幾乎沒(méi)有促進(jìn)作用.相比之下,活性Al2O3的催化加氫熱解活性有所提高,在一定程度上促進(jìn)了二_C.H，次氣相分解反應,但由于加氫活性有限,大部分的焦油仍未分解,產(chǎn)物中低分子化合物的產(chǎn)率仍然很低.當采用加氫催化劑CoMo-S/Al2O3時(shí),加氫熱解產(chǎn)物IOG, HCL和HCG的收率明顯增加,特別是BTXN的收率達到了6.3%.而CoMo/Al2O3催化劑的加氫活性高于CoMo-S/Al2O3,在二次氣相反應中過(guò)度加氫,使分解出來(lái)的HCL進(jìn)--步加氫轉化778710731173Pyrolysis temperature (K)為CH4,同時(shí)還促進(jìn)了CO2和CO與H2反應生成圈2反應溫度對SIO,上生物質(zhì)熱解產(chǎn)物收率的影響CH.這說(shuō)明CoMo/Al2O3催化劑的加氫活性可以Fig2 Effect of pyrolysis temperature on the product yield of通過(guò)在其表面部分覆蓋S而得到改善.上述結果表Chip-1 pyrolysis over SiO2明，BTXN是熱解和加氫熱解過(guò)程中二次氣相反應(Reaction conditions: He, SiO2, gas veloeity 0.32 m/s, staic bedheight 0.06 m. I0G; inorganic gas; HCG: bhydrocarbon gas; HCL:的中間產(chǎn)物，因此為了獲得高產(chǎn)率的BTXN,選擇hydrocarbon liquid.)加氫活性適度的催化劑是十分重要的.第9期王昶等: 生物質(zhì)催化熱解制取輕質(zhì)芳烴911表3不同催化劑對Chip-1生物質(zhì)加氧熱解產(chǎn)物收率的影響Table 3 Efet of diferent catalysts on the product yield of Chip-1 hyropyrolysisI0G yield (%)HCL yield (%)HCG yield (%)CatalystCo_CO2N CHLCHCH GHsNiMo/AlLOz0.520.009S1.820CoMo/A2O29.290.540.26 ;0.04343.85 0.0640.500.0250.049CoMoS/AI2O,22.630.783.351.820.39).7810.390.323.610.280.949.93 4.300.40 0.520.292.902.970.241.170.04P-SiIO29.513.740.15 0.110.072.55 1.000.260.380.046SiO2.503.670.037 0.064 0.091 02.360.700.230.34Reaction conditions: H2, gas velocity 0.32 m/s, static bed height 0.08 m, 863 K.B: benzene; T: toluene; X: xylene; N; naphthalene.表4給出了5種催化劑和SiO2在熱解過(guò)程中隨熱解溫度的升高而明顯增加,高溫不僅促進(jìn)了焦.產(chǎn)物的碳平衡情況.由表可知,生物質(zhì)在加氫活性油的二次分解,同時(shí)亦大大地促進(jìn)了Co和CO2的高的NiMo/Al2O3和CoMo/Al2O3催化劑作用下,產(chǎn)加氫轉化,產(chǎn)物主要為CH4.而在無(wú)催化劑作用下，物中由一次熱解得到的焦油幾乎全部加氫分解.0一表4 Chip-1 生物質(zhì)在加氳熱解過(guò)程中的碳平衢T(mén)able4 Carbon balance during the hydropyrolysis of Chip-10E一0-C0←CO2Yield (%)CharI0G HCLHCGTarNiMo/AlO317.47.4374. 58oFCoMo/Al2O,26.15 7.92 0.54 64.12 0CoMoS/A2O3 42.40 19.02 10.95 22.964.67ofAl2O339.9110.412.1111.4236.15P-SiO240.60 9.84 0.58 6.42 42.56iO240.979.87 0.345.53 43.29Reaction conditions are the same as in Table 3.stBenzene2.4熱解溫度對生物質(zhì)催化加氫熱解產(chǎn)物的影響區" Toluene- Xylene圖3為熱解溫度對CoMo-S/Al2O3催化劑上- NaphthhleneChip-1生物質(zhì)加氫熱解產(chǎn)物分布的影響.由圖可知,隨著(zhù)溫度的升高，C~C烴中的CH4逐漸增高,而CH6和CgHg逐漸減少。這說(shuō)明熱解溫度升高,催化劑的加氫活性提高,有利于CH,的生成.當溫度從863K升到883K時(shí)，HCG的收率從13.8%上升到24.8%，且增加的部分幾乎都是CH.而HCL的收率隨反應溫度的升高呈現出先增s5加后降低的趨勢,在863 K時(shí)BTXN的收率最高，達到了6.3% (其中BTX為5.5%, N為0.8%);而在883 K時(shí)BTXN的收率降為最高收率的一半，且產(chǎn)物主要是苯(2.63%)，而甲苯(0.57%)和二甲苯(0.26% )很少.8284385363873883熱解溫度的升高提高了催化劑的加氫活性,促Pyrolysis temperature (K)進(jìn)了焦油的二次分解,因此HCL收率上升;而繼續圈3反皮溫度對CoMo-S/Al2O,催化劑上Cip-1生物質(zhì)催化熱解產(chǎn)物收率的影響升高熱解溫度，HCL的收率減少可能是由于催化ig3 Efect of pyrolysis temperature on producet yields of劑在高溫下表面積炭,而積炭覆蓋了催化劑表面活Chip-1 prolyis over CoMo-S/ALO3性中心的緣故，圖3結果表明,催化劑的加氫活性(Reaction conditions are the same 8s in Table 3.)912催化學(xué)報第29卷863 K時(shí)BTXN的收率只有0.31%，即使在1 173 .2.5生 物質(zhì)種類(lèi)對催化熱解產(chǎn)物的影響K時(shí)也不超過(guò)3.13%.所以選擇合適的催化劑不僅表5為3種生物質(zhì)在CoMo-S/Al2O3催化劑作可以提高BTXN收率,而且還能降低熱解溫度,減用下加氫熱解產(chǎn)物的分布.由表可見(jiàn)，3種生物質(zhì)少能耗.本文中最佳的加氫熱解溫度為863 K,在催化加氫熱解產(chǎn)物的收率和分布幾乎相同，這是因此條件下碳的回收率高達95.75%.溫度對催化劑為這3種生物質(zhì)的成分差別不明顯所致.實(shí)際上生性能影響很大，因此要增加輕質(zhì)芳烴BTXN的收物質(zhì)的組成和形態(tài)對其熱解和加氫熱解產(chǎn)物影響很率,精確控制反應溫度顯得十分重要.復雜,需做進(jìn)一步深人研究.衰s CoMoS/A12O,催化劑上不同生物質(zhì)催化熱解產(chǎn)物的收率Table 5 Product yields of diferent biomass pyrolysis over the CoMo S/A2O, catalystIOG yield(%)HCL yield(%)HCG yield (%)BiomassCO2BCH4 CH CHGH6GHeChip-122.630.783.351.820.3910.32 0.333.430.3010.32Chip222.430.802.851.570.541.108.70 0.514.530.8.Chip-322.510.993.101.770.430.9710.62 0.36 4.120.4010.62Reaction conditions are the same as in Table 3.4 YangHP, Yan R, ChenHP, LeeD H, Zheng Ch G.3結論Fuel, 2007, 86(12-13): 1781在雙顆粒流化床反應器中，輕質(zhì)芳烴BTXN是.Zheng J L. J Anal Appl Prolysis, 2007, 80(1): 30木材生物質(zhì)熱解和加氫熱解過(guò)程的中間產(chǎn)物,選擇6 Putun E, AtesF, PutunA E. Fuel, 2008, 87(6): 8157 Onay 0. Fuel, 2007, 86(10-11): 1452合適的催化劑、熱解氣氛以及其它參數極為重要.8 Adam J, Antonakou E, Lappas A, Stocker M, Nilsen M在溫和的加氫催化劑CoMo-S/Al2O3作用下,有利H, Bouzga A, Hustad J E, Oye G. Microporous Meso-于生成BTXN,在863 K時(shí)其收率可達6.3%，而.porous Mater , 2006, 96(1-3): 93在加氫活性很高的NiMo/Al2O3催化劑上,產(chǎn)物中.9郭艷，魏飛，王森，金桶.燃料化學(xué)學(xué)報(Guo Y, WeiCH4的收率高達99.5%.組成相近的生物質(zhì)的催化F, Wang Y, Jin Y. J Fuel Chem Technol), 2000, 28(5):415熱解產(chǎn)物幾乎相同,但生物質(zhì)原料組成和形態(tài)對生10 Demirbas A. Energ Comvers Manage, 2001, 42(11):物質(zhì)熱解產(chǎn)物影響很復雜,需做進(jìn)-一步深入研究.135711 SalgeJ R, Dreyer B J, Dauenhauer P J, Schmidt L D.參考文獻Science, 2006, 314(3): 8011張曉東,許敏,孫榮峰，孫立。燃料化學(xué)學(xué)報(Zhang X12 Hanaoka T, Yokoyama s, Fujimoto s, Kamei K, HaradaD, Xu M, Song R F, Sun L.. 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