鍺的分析方法進(jìn)展

第23卷第5期冶金分析Vol.23 ,No.52003年10月Metallurgical AnalysisOctober ,2003文章編號:1000 - 7571( 2003 )05 - 0025 - 08鍺的分析方法進(jìn)展劉鳳強紅鄒洪，谷學(xué)新(首都師范大學(xué)化學(xué)系北京100037 )摘要介紹了自 1994年以來(lái)測定鍺的多種分析方法主要內容包括:光度法原子吸收法極譜法熒光法和其它方法。引用文獻131篇。關(guān)鍵詞鍺分析方法綜述中圖分類(lèi)號0614.43*1文獻標識碼:A鍺是由德國化學(xué)家Winkler于1886年在硫1光度法銀礦中發(fā)現的,它是一種典型 的超痕量稀散元素,其地球化學(xué)背景偏低,具有金屬和非金屬的雙重1.1熒光酮類(lèi) 顯色劑光度法性質(zhì)'。鍺常以化合物形式廣泛分布在大氣圈、熒光酮類(lèi)試劑在鍺的光度分析中應用最為廣水等其它自然環(huán)境中,在一些植物、食品、生物體泛其中主要有苯基熒光酮和水楊基熒光酮兩大內各器官和酶中都不同程度上含有鍺2。類(lèi)(表1 )后者與前者相比,靈敏度、顯色速度、重鍺的存在形式大致有無(wú)機鍺和有機鍺兩種?，F性都有所提高。雖然這兩類(lèi)體系的表觀(guān)摩爾吸其中無(wú)機鍺主要以無(wú)機氧化鍺( GeO )形式存在,光系數都能達到10> ,但選擇性、穩定性較差,所它是半導體工業(yè)、光學(xué)元件和石油化工中的-種以常選用表面活性劑進(jìn)行增溶、增敏、增穩。如果重要原料。有機鍺可分為三類(lèi):- -類(lèi)是合成有機采用有效分離方法可以進(jìn)一步擴寬這類(lèi)試劑的應鍺即羧乙基鍺倍氧化物Ge 132 ) ,它及其衍生物有范圍,如蒸餾法3、CCl4萃取法4門(mén)液-液萃取具有抗衰老、抗癌、抗氧化和調節免疫力功能等作法5和硅膠-TBP反相萃取層析分離法61等。用,但服用過(guò)多易引起缺鈣;另-類(lèi)是天然有機近年來(lái)合成的許多新型熒光酮類(lèi)顯色劑可以實(shí)現鍺指的是從天然植物中提取或可直接食用的有不需分離直接測鍺的目的。如仇必裁7]等人合機鍺,它對人體無(wú)任何毒副作用第三類(lèi)是生物有成了新顯色劑5' _硝基水楊基熒光酮5' -NSAF ),機鍺是將鍺化合物植入生物體中,如酵母細菌、用來(lái)測定放射性核中的8Ge允許多種離子共存。大型真菌、蔬菜等使其與生物細胞某部位結合，苯基熒光酮是分析有機鍺的較為有效的顯色劑之轉化為大分子復合物,有較高的營(yíng)養價(jià)值。目前,-[8-17。夏元紅等18]用苯芴酮(苯基熒光酮的有機鍺的有效性越來(lái)越被人們重視。在日本，別名)作顯色劑,F -作掩蔽劑,在波長(cháng)550nm處Ge-132作為免疫缺陷疾病和癌癥患者輔助藥物已不用分離直接測定Ge-132在波長(cháng)507nm處直接進(jìn)入臨床實(shí)驗;我國衛生部已批準有機鍺作為食測Ge+Ge-132基本不干擾根據兩者最大吸收品能源可以低濃度使用。因此近年來(lái)對鍺的分波長(cháng)的位置不同可確定Get+ 或Ge-132 ,析尤其是對中草藥及生物樣品中痕量鍺的分析E507Ce132)=3.39X 105測定Ge+ +和Ge 132線(xiàn)性報道呈遞增趨勢本文著(zhù)重從普通光度法、浮選光范圍分別為:1.0 ~ 21.0ng/L和0.54 ~度法、氫化物發(fā)生光度法等方面詳細論述了光度法測定鍺的現狀同時(shí)對石墨爐原子吸收法、極譜27. 1rg/L。法、熒光法、色譜法等分析鍺的方法作出評述。1.2鍺-雜多酸-堿性染料離子締合物體系光中國煤化工MHCNMH以其較好的選擇性、穩收稿日期2002-06-07作者簡(jiǎn)介劉鳳1981- ) ,女漢族)山東棗莊人在讀碩士。-25-第23卷第5期冶金分析Vol.23 ,No.52003年10月Metallurgical AnalysisOctober ,2003定性和極高的靈敏度被廣泛應用于鍺的光度分析析。田敏43]選用鄰苯二酚紫( PV )作顯色劑,用中(表2)，這些體系對中草藥和食品中痕量鍺的最小二乘法同時(shí)測定合成樣品中的Ti ,Ge ,Sn ,測定效果顯著(zhù)。如在強酸溶液中鍺鎢雜多酸-丁Mo效果良好。在磷酸介質(zhì)中,用桑色素作為顯基羅丹明B-聚乙烯醇離子締合顯色體系的ε高色劑測定尿中鍺結果發(fā)現人尿中常見(jiàn)的10種金達2.16X 106線(xiàn)性范圍為0~ 20yg/L ,該法對人屬離子不干擾44。采用Ge-鄰苯三酚紅參中鍺的測定取得了滿(mǎn)意的結果19]。CTMAB體系[ 45測松花蛋中的鍺EDTA及H2O21.3 其他類(lèi)顯色劑光度法的存在對測定不干擾。近年來(lái)不斷有新型顯色劑用于鍺的光度分1.4 浮選光度法表1Ge-熒光酮類(lèi)顯色劑-表面活性劑體系Table 1 Ge-fluorones surfactant system表觀(guān)摩爾吸光系數線(xiàn)性范圍體系條件最大吸收波長(cháng)應用參考文獻e( x10%)Linear rangeSystemConditionmna m)ApplicationReference(:mol-L cm-1)( 1g/25mL)Ge-PF- CIMABH2S041+1)5140.050~0.250mg/L五種痹靈藥酒[20]Ge- PF -TritonX-1004.0mol/L H;PO.1.53508)~12地質(zhì)樣品[21]Ge- PF- CIMAB- VCpH2.5~3.01.0345300~16.8礦泉水、茉莉花、大蒜[22 ]Ge- PF- CTMAB6.15mol/L HCI1.705070~ 131ug放射性地核中[23]Ge- PF - CTMAB乙二醇獨甲醚1.07505飲料[24]H2S0(1+ 1)5400.08 ~0.80yug/mL人參、 細胞培養物[25]1.0~1.6mol/L HCI5100~ 8煙道灰[26 ]Ge- PF- Tar - CIMABpH4. .5NaAc - HAc1.255020~6煙道灰、鋅精礦[27 ]- TritonX- 1000.6~2.4mol/L HCI1.340.02 -0.2mg/L糧食植物[28]3.0mol/L H;PO41.63食物[29] .Ge- o-NPF -2mol/L HCI1.43518鋁合金、陽(yáng)極泥[30]Tween-800.72~ 1.20Ge- SAF - DDMBA1.234950~7鉛鋅礦、銅鋅礦[31 ]mol/LHClGe-DB-o-2.0mL HPO<濃)1.04550[32]NPF - CTMABGe- p -CIPF1.5~4.0人參、枸杞、當歸、2.80515[33 ]混合表面活性劑mol/L H2SO4大蒜、鍋爐煙塵中.Ge-三甲基苯基熒光3mol/L H;PO4大蒜、枸杞子[34]酮- TritonX 100Ge - DBPF- SDSH2SO(2+ 1)1.77509 .煤樣[35]Ge- DBACPF0.8mol/L H2SO41.76534煤[36]Ge- DBARPF -0.5~ 1.5mol/L1.685320~5某[37]Tween-60HClGe- DBHPF -新潔1.2~ 1.5mol/L1.75枸杞[38 ]爾滅- CTMABGe- 5-_Br-SAF2.0mol/L H2SO41.62中草藥[39 ]- CTMAB .Ge-SAF- OI2. 4mol/L HC11.300.05~5.00高鋅試樣Ge- SAF - CTMAB512礦泉水[41 ]Ge- p -NSAF -1.2mol/L H2SO40~0.28ng/L礦樣[42]CTMAB注:以上化學(xué)簡(jiǎn)稱(chēng)符號代表的化合物分別為:CTMAB( 溴化十六烷惟花氣烯烷基酚) Twee吐溫)DDMBA溴化十二烷基二甲基芐基銨) PF(苯基熒光酮入o -NPF(鄰硝中國煤5s二溴鄰硝基苯基熒光酮)DBPK4 5-二溴苯基熒光酮) P -CPR對氯苯基熒光酮) DBACPR3 ,5-TYHC N M H GDBARPF3 5-二溴4偶氮間苯二酚苯基熒光酮) SAR水楊基熒光酮) 5-B-SAR( 5_溴水楊基熒光酮) p -NSAFC對硝基水楊基熒光酮)SDS(十二烷基硫酸鈉)DBHPR二溴羥基熒光酮)Or(聚乙二醇辛基苯基醚) VC(氯乙烯)Ta(酒石酸)- 26第23卷第5期冶金分析Vol.23 ,No.52003年10月Metallurgical AnalysisOctober ,2003表2鍺-雜多酸 -堿性染料離子締合物體系Table 2 Ge - heteropoly acid - basic dyes ionic complex system表觀(guān)摩爾吸光系數線(xiàn)性范圍體系條件最大吸收波長(cháng)應用參考文獻eM( x105)Linear rangeSystemConditionmel nm)ApplicationReference(I:mol-l cm-1)( :/25mnL)鍺銻鉬雜多酸0.48mo/L HSO,1.28100~20.0煙塵[46]鍺鉬雜多酸0.6mol/L HNO35840~1.5人參[47]ERhB- PVA鍺鉬雜多酸-酸5950~ 3uwg/mL地質(zhì)[48]CV-聚乙烯醇0.5mo/L5.605500~7蒙藥心室[號”[49]丁基羅丹明BH2SO4鍺鉬酸銨-0~7.5蒙藥草布-25”[50]鍺銻鉬雜多藍-丙酮-丁酮7.826100~3.5蔬菜[51]羅丹明B.注以上化學(xué)簡(jiǎn)稱(chēng)符號代表的化合物分別為ERhH(乙基羅丹明B入PVA(聚乙烯醇)CC結晶紫)浮選光度法以其分離系數大,回收率高樣品法和火焰原子吸收法兩大類(lèi)前者的應用較為廣處理量大易于實(shí)現自動(dòng)化等特點(diǎn)常用于鍺的測泛，有時(shí)兩者也可結合在-起使用69]。定52。一般過(guò)程是:在含羅丹明6G陽(yáng)離子2.1 石墨爐原子吸收法( Rh6G* )和鍺的甲苯浮選物中,加入NaOH ,使這種方法由于石墨管中碳的存在加熱時(shí)碳Rh6G+進(jìn)入水相并向其中加入與Rh6G+顏色相還原GeO2為GeO ,而GeO在1000C時(shí)易揮發(fā)損同的四溴熒光素( TBF- ) 形成等色染料離子對失導致方法的靈敏度降低,因此常加入基體改進(jìn)Rh6GTBF再被甲苯浮選將此浮選物溶于丙酮劑或對石墨管進(jìn)行金屬碳化物涂層處理(表3)等中進(jìn)行測定53-55。除此體系外,Dorokhova 等方法加以改進(jìn)。另外采用萃取富集的方法可進(jìn)一人56報道了用鍺鉬雜多酸與吡唑富集的新型浮步提高靈敏度如用正丁醇70]或CCl[71萃取等。選法測定鍺檢出限為20μg/Lo .鮑長(cháng)利等71采用硝酸鎳作基體改進(jìn)劑鍺與苯基1.5 氫化物發(fā)生光度法熒光酮形成紅色螯合物溶膠萃取浮選在CCl4中,鍺的氫化物發(fā)生技術(shù)作為-種簡(jiǎn)便、有效的溶膠溶解在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中進(jìn)行測分離富集手段常與光度法結合使用測定鍺。在定發(fā)現這種方法不僅能提高測定的靈敏度和灰這種方法中所用的氫化物是鍺與硼氫化鈉生成的化溫度,而且還能降低原子化溫度,減小背景干GeH4實(shí)驗關(guān)鍵是防止GeH4的揮發(fā)和干擾。石擾,同時(shí)在灰化階段減小了造成靈敏度降低的威等人[57]采用K2Cr2O-酸性溶液完全吸收除GeO的生成,該法已成功地應用于各種生物樣品GeH4以外的所有氫化物,從而降低了干擾檢出中微量鍺的測定。限為0. 1μg/L。使用硝酸鎂作基體改進(jìn)劑可避免2.2火焰原子吸收法鍺的揮發(fā),該法首次成功測定了小鼠全血中的總火焰原子吸收法測鍺因其靈敏度較低,故不鍺量[58]。在GeH4- 2( 5-NO2-2-吡啶偶氮)-5-二常用。但近年來(lái)有-些新的改進(jìn)方法,使這一方乙氨基酚( 5-NO2-PADAP)-次氯酸鈉-六次甲法得到重視。如采有空氣-乙炔火焰原子吸收法基四胺混合液中,不需掩蔽直接測定中草藥中痕取代常規的氧化亞氮-乙炔火焰原子吸收法測定量錯59。飲料及靈芝酒中的微量鍺,選擇性和精密度都有此外流動(dòng)注射光度法6061、固相分光光度所提高84]。。間接原子吸收法是目前眾多改進(jìn)方法62]萃取光度法63]雙波長(cháng)分光光度法64 -66]中國煤化工利用鍺與鍺鉬酸鹽在等其它光度法67 68的應用使鍺的測定面目- -新。YHCN M H G3酸H4G( Mo3O10)]被甲基異丁酮萃取后采用火焰原子吸收法測定有2原子吸收法機相中的鉬從而間接測定鍺。由于鍺鉬酸中- -原子吸收法測定鍺主要包括石墨爐原子吸收個(gè)鍺原子與十二個(gè)鉬原子結合,同時(shí)該法對鉬的一27-第23卷第5期冶金分析Vol.23,No.52003年10月Metallurgical AnalysisOctober ,2003測定靈敏度是鍺的5倍以上再加上在有機相中棉等85]使用此法,成功測定了中藥和植物中的測定故能近百倍地提高鍺測定的靈敏度。余煜鍺,RSD為6.8%。.表3 GFAAS 的應用Table 3 Application of GFAAS基體石墨管特征量檢出限灰化溫度回收率應用文獻CinefactionCharacteristicDetectionRecoveryMatrixGraphite pipetemperatureApplicationReferencevalu( pg)limit( %)(C )NK NO3 )塞曼石墨爐14.74ng/mL80095~ 104飲料、口服液i72]Mg NO; )熱解涂層1010ug/L .120090~ 110靈芝[73]PE熱解涂層血漿91.4-97.0Pd- N( NO3》3128pg( 38)1400血漿、尿[74]平臺尿97.2~105Pd和Tar0. 24μg/I( 38)160089~ 110飲料、中成藥[75]Pd和N( Ge) PE 熱解涂層31(鍺)28pg( 38頁(yè)鍺) 1400 鍺)90~ 105麥芽粉[ 76]PdSe)L' VOV平臺23硒)62pg( 38頁(yè)硒) 1200 硒)生物樣品.Pd NO3)帶平臺熱解0.04mg/kg145094.1~ 106.9食品[77]涂層涂鉬熱解20.3/Pt-Ni95~ 103鍋爐煤渣[78 ]0.0044AI( NO3)0.0059g95~ 105植物[79]鎢鹽涂鍍3.0510-3腫瘤患者NH4NO31000.[80](mL/1% )的血清Mg( NO3)L VOv平臺105090~ 102.飲料[81 ]CdNO3)2.涂鉭石墨管93.6~ 106中藥[82]Pd NO; )-100.9~200.45yg/L700人血、人發(fā)[83 ]NHLNO3103.2除。魏顯有等87]提出的Ge([V)-鄰苯二酚紫3極譜法V[(V)體系可在較寬的酸度范圍內產(chǎn)生靈敏的吸附電化學(xué)方法是分析鍺的一大類(lèi)方法,這種方催化波,采用硫酸溶液,即使不加入EDTA ,V[V)法的線(xiàn)性范圍寬,所需設備簡(jiǎn)單且避免了分光光或V()及大量其它離子存在時(shí)也不干擾測定。度法繁瑣的分離步驟,可不分離直接測定鍺。因4熒光法為Ge([V)能與某些在芳香環(huán)上有鄰位羥基的有機試劑形成絡(luò )合物在V[N)或V[(N)存在下可得到較熒光法是--種測鍺的高靈敏方法尤其在測靈敏的極譜催化波所以催化極譜法被廣泛應用定地質(zhì)、冶金、生物、環(huán)保、衛生和食品中微量鍺時(shí)于礦石、水以及生物樣品中鍺的測定(表4)陳倍受關(guān)注。主要包括分子熒光光度法和原子熒光建紅等95在Ge(V)-槲皮素-溴酸鹽體系中,在光譜法。常用空心陰極燈作光源(脈沖空心陰極V(V)的存在下得到了一平行極譜催化波檢出限燈107或鍺空心陰極燈108])選用的分析體系除為2.0x 10- mol/L線(xiàn)性范圍:6.0x 10-8~2.0鍺-桑色素109-1121外1還有鍺-槲皮素-十二烷X 10- °mol/L。pH3.1 的甲酸鹽緩沖溶液中,Ge基硫酸鈉SLS{1I3]鍺-二溴羥基苯基熒光酮(N)-3 4二羥基苯甲酸- V(V)- EDTA體系能產(chǎn)CTMAB114]等。張勤等采用特種空心陰極燈作生一靈敏的吸附平行催化波峰電位在- 0. 70V激發(fā)光源和具有氬氫火焰低溫自動(dòng)點(diǎn)燃裝置的原( vs.SCE),二次導數波高在鍺濃度為2.5 x子熒光儀直接測定地質(zhì)物料中痕量鍺方法檢測10- 10~4.0x 10 7mol/L范圍內呈線(xiàn)性關(guān)系,檢YH中國煤化工為1~400g/L經(jīng)標出限為1.0x 10- 10mol/I[586]。 從表4可知,V[N)祥CNMHG驗證,該法可靠、實(shí)或V(V)存在是產(chǎn)生靈敏的極譜催化波的關(guān)鍵,但用1081。為了建立-種設備簡(jiǎn)單,靈敏度高線(xiàn)性是在pH2 ~3溶液中,它們對鍺的測定具有一-定范圍寬選擇性好的測食用菌中鍺含量的方法采的干擾作用,常 用EDTA掩蔽,但仍不能完全消用灰化-萃取-熒光法實(shí)現了實(shí)驗室常規儀器-28第23卷第5期冶金分析Vol.23 ,No.52003年10月Metallurgical AnalysisOctober ,2003930型熒光計對鍺的測定,本法檢出限為0.005低了干擾,提高了靈敏度和精密度,檢出限為mg/kg 115]。大多數熒光法選用的是在酸性介質(zhì)0.76pg/I( 38S116。另外同步熒光法117]和熒光中的氫化物-原子熒光法,但最近有人提出用堿熄滅法114等也已經(jīng)應用于鍺的測定。式模式熒光法測定食用菌種中的痕量鍺,該法降表4極譜法的應用Table 4 Application of polarographic method作用機理線(xiàn)性范圍檢出限體系應用文獻Action( mol/L)SystemApplicationReferencemachanismLinear rangeDetection limitGelM)-3 2-二羥基苯極譜吸附催化波2.5x 10- 10~1X10-10礦泉水[86] .基甲酸- VIN)- EDTA4.0x10-7GeIN) -鄰苯二酚2.2x 10 10~1.1x10-10土壤[87]紫-VIN)2.8x 10H2SO, -焦性沒(méi)食子酸示波極譜波0~ 4ng/ mL大蒜、中草藥[ 88]V[M)- EDTA-抗壞血酸Gel[V)-鄰苯三酚- V[N)催化示波極譜波0.01 ~0. lug/25mL4x10-10松花粉[89 ]- EDTA - 抗壞血酸GelN)-沒(méi)食子酸0.04 ~ 20ng/mL5x10-11高溫合金[90]VI) - EDTAGe-蘇木色精-偏釩酸極譜催化波4.00x10-10-茉莉花、[91 ]銨-抗壞血酸一草酸1.12X10-6人發(fā)、人血0.378x10-10-Ge -蘇木色精-偏釩酸銨6. 888X10 - 10茶葉[92 11.102x 10-6G( +4→+2).0X 10 -8.0x10~1.0x10~ 4G( +4→+2)鍺一蘆丁極譜絡(luò )合吸附波有機鍺口服液[93]G{ +2- -0)1.0X10- 74.0x 10--6.0x10-+GelN) MoMD ,示波極譜吸附波0~ 5pg/50mL2x 10 -8藥物[94]SblI)雜多酸.6.0X10-8~GelN)-槲皮素-溴酸鹽2.0X10-8飲料、食品[95 ]2.0x 10-GelIM)- 鄰苯二極譜絡(luò )合吸附1.0X10-9~1.0x10- 9人發(fā)[ 96]酚-溴酸鈉催化波7.0x 10- 6Ge-蘇木色精- VIN)0.059rg/25mlL地質(zhì)樣品[97]GelM)-連苯三6.0x10- 10~2.0x 10-1蔬菜[98]酚一溴酸鈉4.0x10-10Gel(V)-3 A4-二羥基苯1.4x10 10-8.0x10-11[99 ]甲酸- VV)- EDTA4.3X10~-7Ge[V) ,MoVD Sbl極譜波.0~ 40yug/ 50mL溫泉水[ 100]雜多酸-丙酮-硫酸二階導數催化.1.0x10-5Ge-茜素紅- V[N)1.0x 10 - °mg/L.[101]極譜波6.0x 10~ lug/mLGelM) -沒(méi)食子酸.1.4x10-8.0x10-10[102]VIN)- EDTA5.6X10--氯乙酸- EDTA-二階導數催化極譜波巖礦[103]GelV)-鄰苯三酚- V[N)催化極譜波0 ~ 0.005ug/mL血清.[104]6.9x 10~Gel[V) ,MolV)雜多酸單掃描示波極譜波枸杞子[105]5.5X10中國煤化工Ge-茜素紅0~0.6ng/L[ 106]MHCNMHG--29-第23卷第5期冶金分析Vol.23 ,No.52003年10月Metallurgical AnalysisOetober ,2003( 5積極探索各種新的方法尤其是注重各方5色譜法法的聯(lián)合使用,以達到高靈敏度、高選擇性、高準色譜分析雖然在鍺的測定中應用不多,但它確度的目的。作為一種低廉、快速、有效分離鍺的方法逐漸發(fā)展參考文獻:起來(lái)。王江彤等118]利用離子色譜法,用0.1mol/L H2SO4和0.05mol/L Na,SO,作為淋洗[1黃衛平.廣東微量元素科學(xué)J]1997 A( 3):12.液快速連續地測定了冶金生產(chǎn)和材料工業(yè)中鍺[2方益華楊玉愛(ài).廣東微量元素科學(xué)[J]1998 s( 1)1.和錫整個(gè)分析5min內完成。陳青川等人也采用[3梁云生.云南冶金[J],1998 2X3)48 59.[4徐煜棉王倩紅陳毓芳等.廣東微量元素科學(xué)[ J],1996 3離子色譜法測定有機鍺化合物,所得結果與HG( 12)53.- AFS-致119]。 萃取色譜法已用于煉鋅廠(chǎng)濕法[5]林 發(fā)黃美新.冶金分析J],1996 ,166)38.煉鋅過(guò)程萃銦余液中鍺的分離提取其工藝不僅[6倪瑞星籍雪平郭志斌.中國衛生檢驗雜志[J ],2001 ,11(2):145.選擇性好流程短,而且所用試劑價(jià)廉易得120]。[7仇必茂陳瑞齡潘教麥.理化檢驗(化IJ],1996 322)90.江桂武121使用HP- 1毛細管色譜柱和柱頭進(jìn)樣[8李曉張詮.廣東微量元素科學(xué)[]].1998 s( 3)41.的氣相色譜-表面發(fā)射火焰光度法,成功分離測[9陳克勤.廣東微量元素科學(xué)[J].1998 5(3)38.. [10張愛(ài)華.廣東微量元素科學(xué)[J]1998 x(3)51.定了9種有機錫化合物和4種有機鍺化合物。[11營(yíng) 佳王聽(tīng)林.微量元素與健康研究J],1995 12X(2)43.6其它方法[12趙先英劉毅敏李懷德.西南師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)[J1增刊),1994 ( 19);110.鍺的分析方法囊括許多內容,雖 然有些方法[13胡婉芳姚卿德.有色金屬礦產(chǎn)與勘查J],1995 A2):119.尚不完善,但目前正處于發(fā)展之中,如薄層[14]陳 青，王海燕林冰.貴州科學(xué)[J]2001 ,19 3)53.[15邱德仁,姚娟 ,邱維林等.化學(xué)世界[J ],1994.35(6):法1221、伏安法123.1241、電位法1251發(fā)射光譜法310.等。發(fā)射光譜法現已較廣泛地應用于鍺的測定[ 16林鄭和.茶葉科學(xué)技術(shù)[J]2001 (2):11 33.中,它具有準確度、精密度高手續簡(jiǎn)便檢出限低[17袁 璜李霽良鐘惠氏.光譜實(shí)驗室J ]2000 1K4)447.等特點(diǎn)。目前，主要有電感耦合等離子體發(fā)射光[18廈元紅,張璀,鄭曉鐘.分析測試學(xué)報[ J],1996 ,15(2 ):譜法126 127]等離子體發(fā)射光譜法128 .130和氫化[19程光祥.云南大學(xué)學(xué)損J]2000 21 )57.物發(fā)生-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法131]等。[20侏志國,華瑞金趙海鷹.儀器儀表與分析監測[」],1998,(4 )47.7結束語(yǔ)[21胡超涌趙中一金繼紅等.地質(zhì)實(shí)驗室[ J],1998 ,14(11):綜上所述鍺作為-種有益元素越來(lái)越得到[22白鎖柱金貞淑趙曄等.光譜實(shí)驗室J],1997 14(5):人們的重視。目前鍺的分析方法比較全面但不完3.善,因此有必要選擇-種準確、快速、簡(jiǎn)便的分析[23]鄭鍵曹本紅汪勇先.分析試驗室J],1995 ,14(2):43.方法用于鍺的測定,預計鍺的分析研究將會(huì )在以[24強 紅,谷學(xué)新高景芝.首都師范大學(xué)學(xué)報[ J],1997 ,18(4)53.下幾個(gè)方面有所突破:[25]陳 齊戴春雷王宇新.中國藥科大學(xué)學(xué)報[ J],1996 .27(1)鍺的分析對象越來(lái)越傾向于生物樣品中[26季汝泉萬(wàn)洪儀.安徽化工J]1997 (2)38.(3):172.的微量鍺。[27羅宗銘陳達美梁凱. 冶金分析[J]2001 21( 1)5.( 2在分光光度法測定鍺中今后的主要突破[28王容珍郭捷,秦素蘭.廣東微量元素科學(xué)[J],1999 ,6方向是合成新型的顯色劑,以實(shí)現不需表面活性(11 )60.劑和分離富集手段直接進(jìn)行測定的目的。[29郭春云吳春璋,陳東等、吉林大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報[J],1994 (2)119.( 3 )使用原子吸收法分析鍺時(shí)應積極地改進(jìn)基體和石墨管及其它裝備以避免鍺的損失提高中國煤“個(gè)分析1,1998 ,183)30.H煤化工(<5)39.測定鍺的靈敏度。[32C N M H GIJJ2001 373):123.(4)電化學(xué)方法具有檢出限較低和線(xiàn)性范圍[33王獻科李玉萍.濕法冶金J],1994(1 )62.較寬的特點(diǎn)但仍需要進(jìn)-步選擇合適的體系以[34潘教麥陳鉅華.分析試驗室J]200120( 5 ):14.[35遭小安陳捷.理化檢驗(化IJ]1994 303):163.增強穩定性和準確度。[36黃應平張華山黎心懿.化學(xué)試劑J ]2000 2X 3 ):160.一30第23卷第5期冶金分析Vol.23 ,No.52003年10月Metallurgical AnalysisOctober ,2003[37黃應平張華山黎心懿.化學(xué)研究與應用[J],1997 X( 4):[74舒永紅楊秀華同徒偉強. 分析測試學(xué)報[ J],1997 ,16( 1):348.27.[38毛云飛姜業(yè)朝.重慶工業(yè)高等專(zhuān)科學(xué)校學(xué)報[ J ],2000 ,15[75唐寶英楊秀懷詹星耀.光譜實(shí)驗室J],1994 ,11( 6)55.(4)59.[76舒永紅牟德海.光譜學(xué)與光譜分析J],1998 ,18 6):703.. [391丘澄銓?zhuān)瑒?丹,羅 波.理化檢驗(化IJ],1994 ,30(4):[77魏玉芝,宋全厚,劉立. 食品與發(fā)酵工業(yè)[ J],1994 (3):206.30.[40 ]譚愛(ài)民蔣曉華,何宗蒲.理化檢驗(化IJ],1998 ,34(9):[78 ]陳逸郡,田笠卿,貝源 .分析測試學(xué)報[ J],1994 ,13(4):411.74.. [41張世紅吳士昌.化學(xué)工程師J],1997 (5)52.[79]林 琳韓華云閆波.光譜實(shí)驗室J],1997 14(4)70.[42詹國慶丁志剛雷祖群.中央民族學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版)[80程聽(tīng)大孫昕.光譜學(xué)與光譜分析J],1998 ,18( 3)351.[J],1996 ,152)5.[81楊忠喬陳莜君.中國公共衛生J]1995 11(2)82.[43田敏.西北大學(xué)學(xué)報J]1997 2x 1)35.[82]顧 萱.中國藥科大學(xué)學(xué)披J ]1995 26( 5)276.[44陳雁君.中華預防醫學(xué)雜志J],1994 28( 4)233.[83方熹敏李中璽.廣東微量元素科黨[J ],1998 x(3)34.[45陳莉華.吉首大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版IJ],1994 ,1S( 6)59.[84董銀根蘇志蔚沈惠君.光譜學(xué)與光譜分析[J1,1994 ,14. [46黃 誠尹紅.冶金分析J]1996 16( 1)41.(2):109.[47賀曉唯李光明,許生杰.分析化學(xué)[ J],1995 23( 6)692.[85徐煜棉莫勝鈞.光譜學(xué)與光譜分析J]1996 ,16( 3)93.[48裴世橋陳友偉.分析化黨J ],1995 23( 6)739.[86李益恒朱志偉.分析科學(xué)學(xué)報1]1995 11(1)51.[49劉宗瑞金明宣斯琴巴特爾等.微量元素與健康研究J],[87魏顯有,劉云惠.王秀敏等.分析科學(xué)學(xué)報[ J],1997 ,131998 ,15<4 )56.(3 )198.[50徐反淑趙曄鄧桂容.光譜實(shí)驗室J],1994 11(5)37.[88侔文萱黎源等.現代預防醫學(xué)[J],199724( 1)64.[51陳莉華.化學(xué)世界J]1994 ( 12 )547.[89鄒桂欣潘明云陳越. 微量元素與健康研究J],1997 ,14 .[52楊武高錦章康敬萬(wàn).光度分析中的高靈敏反應及方法(3)52.[M].北京科學(xué)出版社2000.61.[90張月霞吳永明.冶金分機J]1997 ,173)8.[53陳彩萍劉保生左本成.分析化學(xué)J] ,1997 25(5)618.[91劉訓健謝冬存，吳楊等.分析試驗室[ J ],1994 ,13(5):[54劉保生陳彩萍左本成.冶金分析J],1998 ,18(2):13.[55 ZhaoX R Ling SX ,Zuo B C.Talant[ J ],1997 A( 6)979.[92劉訓健,儲長(cháng)群沈樟林. 環(huán)境化學(xué)J],1994 13(1)75.[ 56 Dorokhova E N ,Zangieva Z G. Zh. Anal. Khim.[J]1995 50 :[93張成志,賀維軍李南強. 高等化學(xué)學(xué)報[ J ],1994 ,15(1 ):870.31.[57石 威胡濤.分析試驗室J]1996 ,154)68.[94黃 成尹紅.分析測試學(xué)報J],1994 132):70.[58劉明,田瑞秀,王耐芬.儀器儀表與分析監測[J],1996,[95陳建紅李南強.北京大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版IJ],1994 ,30(4)4.(2):142.[59仇佩紅張華杰謝夏豐.分析化學(xué)J]2001 295)577.[96焦奎 石金輝劉澄凡.分析化學(xué)[ J],1994 2X 7)686.[60沈含熙王振清,劉天戰.分析科學(xué)學(xué)報[ J],1995 ,11( 3):[97鄭光勤徐立青李卓先.地質(zhì)實(shí)驗室J],1995 ,1( 5)257.38.[98石金輝.焦奎.分析化學(xué)J],1996 24( 11 )1316.[61鄒曉莉黎源倩.分析測試學(xué)報」]2000 191)9.[99陳新煥李益恒.湘潭大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報[J ],1996 ,18(4 ):[62]倪剛袁莉高錦章.分析試驗室J]2001 20( 5 ):17.7.[ 63 Nashine N ,Mishra R K. Anal.Chim ,Act:[ J ],1994 ,285( 3):[100伊 紅黃成.理化檢驗化IJ],1997 333):133.356.[101休志堅. 微量元素與健康研究J],1998 ,15(2 )55.[64陳立富何巧紅,朱有瑜.理化檢驗(化IJ],1996 ,32(6):[ 102江正瑾陳新煥李益恒.分析試驗室J],1998 ,17(5 )63.338 342.[ 103戴金明.地質(zhì)實(shí)驗室J],1998 144)241 286.[65俁玉霜趙新那.分析化學(xué)[ J ]199826( 8)977.[ 104許又方.地質(zhì)實(shí)驗室 J],1999152)96.[66郭忠先,黎明波,張淑云.光譜學(xué)與光譜分析[ J],1998 ,18[105正長(cháng)法馬萬(wàn)山陳勇 .分析科學(xué)學(xué)報[ J],2000 ,16(6):(25 ) 247.474.[67張力白鎖金趙曄等.光譜實(shí)驗室[J],2000 ,1(3):[ 106休志堅.分析化學(xué)J] 1998267)916.290.[ 107康良保.鈾礦地質(zhì)J],1995 11( 6)362.[68莊玉標.合肥工業(yè)大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版IJ],1997 ,20(5):[108張 勤范凡李淑娟等.巖礦測試J],1996 ,15(4):1.286.[69陳則樹(shù)林長(cháng)增.光譜實(shí)驗室J],1995 1x 3)35.[109他秀娥余群.廈門(mén)大學(xué)學(xué)報J],1995 ,34( 5).782.[70]林 琳劉一真韓華云.光譜實(shí)驗室J1,1994 11(3)32.中國煤化土擊11,1999 ,192)91.[71鮑長(cháng)利連洪洲陳博 .理化檢驗(化IJ]2001 ,37(12):普分析1,1998 ,18 1)116.536.:HC N M H G食品工業(yè)科技1]1994(4):[72]劉瑛 楊秀華盧中熱.分析測試學(xué)報[ J],1995 ,14(5):68.I9.[113]汪寶琪,龐志功李曉瑩等.西北藥學(xué)雜志[ J],1994 9[73龍洲雄周慶華張精薄等.廣東微量元素科學(xué)[ J1,1999 6(3 ):101.(5)49.[114龔國權李磊王懷公.冶金分析J],1994 14(1)萬(wàn).-31-第23卷第5期冶金分析Vol.23,No.52003年10月Metallurgical AnalysisOctober ,2003[115曹曉峰,劉晉敏程創(chuàng )基等。山西農業(yè)大學(xué)學(xué)報,1994 4[123]林 荔章亞彥.現代預防醫學(xué)J],1999 262)252.(2 );190.[124]鄔建敏施清照王少瑋.分析科學(xué)學(xué)報[」],1994 ,10(2):[116孫漢文鎖然，呂運開(kāi)籌.分析試驗室J]2001 ,20( 1):21[125耿清生鄭志才.河南化工]1999 1 30. .[117蔣淑艷張偉靈.藥物分析雜志J ],1999 1X2)91.[126石南寧童正本汞小清.南京鐵道醫學(xué)院學(xué)報[ J],1997 ,[ 118正江彤牟世芬孫群.色謂J],1994 12X5)333.16( 3)214.[119陳青川牟世芬侯小平等.色譜]1997 ,15(3)240.[127邱德仁,邱維和,史佩芬。復旦學(xué)報( 自然科學(xué)版XJ],[120揚淑芳趙春雷蔣新宇.有色金屬(冶煉部分IJ],20011994 336)681.(1)36.[ 128薛進(jìn)敏.光譜實(shí)驗室J],1997 14(1)38.[121 ]江桂武.Chineses Joumal of Pharmacology and Toricology[129劉文龍劉臣輝陸小龍. 分析試驗室J],1997 16(3)90.[J],1997 11(2):134.[130薛進(jìn)敏趙玉珍. 光譜實(shí)驗室J ]1997 14(5)60.[ 122陳心善.中國藥學(xué)雜志J],1995 ,30 8)487.[131俁列平袁玄琿.巖礦測試J],1999 ,18( 3)220.Progress in analytical methods of germaniumLIU Feng QIANG Hong ,ZOU Hong GU Xue -xin *( Department of Chemistry ,the Capital Normal University Beijing 100037 China)Abstract The recent progress of analysis of germanium has been reviewed from 1994 . It refers to spectrophotometry atomic absorption spec-trometry polarography , fluoremetry and other methods. 131 references are cited.Key words germanium analytical method ireview歡迎訂閱歡迎投稿歡迎刊登廣告《分析試驗室》>技術(shù)期刊國內統一刊號CN11 - 2017/TF國際標準刊號:ISSN1000 - 0720國際CODEN碼FENSE4郵發(fā)代號82-431國外代號:BM848廣告經(jīng)營(yíng)許可證京西工商廣字第0038號《分析試驗室》是中文核心期刊雙月刊國內外公開(kāi)發(fā)行。1982 年創(chuàng )刊,目前已成為我國著(zhù)名的分析化學(xué)專(zhuān)業(yè)刊物。影響遍及冶金、地質(zhì)、石油化工、環(huán)保、藥物、食品、農業(yè)、商品檢驗和海關(guān)等社會(huì )各行業(yè)及各學(xué)科領(lǐng)域?！斗治鲈囼炇摇芬酝怀鰟?chuàng )新性和實(shí)用性為辦刊宗旨作者來(lái)自全國各行業(yè)的生產(chǎn)、科研第一線(xiàn);1998~ 2001年連續4年被評為全國科技期刊化學(xué)類(lèi)")影響因子”第1名或第2名。在國際上常年被CA" 等收錄。本刊常設研究報告"研究簡(jiǎn)報"儀器裝置與設備”等欄目?！倍ㄆ谠u述”欄目系統發(fā)布特邀知名專(zhuān)家學(xué)者撰寫(xiě)的國內外分析化學(xué)各領(lǐng)域的綜合評述連續跟蹤學(xué)術(shù)發(fā)展前沿?！眹H會(huì )議”欄目每期介紹影響廣泛的分析化學(xué)領(lǐng)域國際學(xué)術(shù)交流會(huì )議。2003 年新設特邀專(zhuān)家評論”聚焦當前科研重點(diǎn)難點(diǎn)熱點(diǎn)。2004 年還將增設實(shí)驗室管理論壇”欄目發(fā)表現代化實(shí)驗室管理科學(xué)類(lèi)文自2004年起本刊將由雙月刊變更為月刊以擴大信息容量縮短發(fā)稿周期適應廣大讀者、作者的要求適應21世紀科技發(fā)展的需要。擴版以后本刊仍以促進(jìn)我國的分析化學(xué)科研成果的推廣和應用為辦刊宗旨不斷提高刊物質(zhì)量進(jìn)一步活躍版面、 增加信中國煤化工《分析試驗室>每期定價(jià)10元2003年全年6期60TYHCNMHG120元。全國各地郵局征訂郵發(fā)代號82 - 431.編輯部地址北京新街口外大街2號,郵編:100088 ,電話(huà):010- -82013328 ,E - mail :analysislab @ 263.net。