三苯甲醇制備實(shí)驗的改進(jìn)

實(shí)驗室科學(xué)第13卷第1期2010年2月CNl2-1352/NLABORATORY SCIENCEVoL 13 No. 1 Feb 2010苯甲醇制備實(shí)驗的改進(jìn)李公春,孫婷,曹義春,楊風(fēng)嶺許昌學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院,河南許昌461000)摘要:以無(wú)水乙醚為溶劑,用苯甲酰氯與新制的苯基格氏試劑為原料,在加熱攪拌下回流反應1h,然后依次經(jīng)過(guò)飽和氯化銨分解加成產(chǎn)物、蒸餾、水蒸氣蒸餾、抽濾、重結品等步驟合成了三苯甲醇,產(chǎn)率為695與苯甲酸乙酯法合成二苯甲醇相比較,苯甲酰氯法反應活性高,產(chǎn)品收率較高。關(guān)鍵詞:三苯甲醇;苯甲酰氯;格氏試劑;苯甲酸乙酯中圖分類(lèi)號:0621.3;C642.0文獻標識碼:Adoi:10.3969/jisn.1672-4305.2010.01.034An improved experiment of preparation of triphenyl carbinolLI Gong-chun, SUN Ting, CAO Yi-chun, YANG Feng-lingCollege of Chemistry and Chemical Engineering, Xuchang University, Xuchang 461000, China)Abstract: The triphenyl carbinol has been prepared under the anhydrous ether solvent condition withbenzoyl chloride and the new prepared phenyl grignard reagent as raw materials, refluxing for 1 hourunder stirring. The reaction mixture was hydrolyzed with saturated solution of ammonium chloride. Thetriphenyl Carbinol was prepared after distillation, steam distillation, filtration and recrystallization. Theyield could reach 69. 5%. The experiment shows that the activity of benzoyl chloride is better, andthe yield is higher than ethyl benzoate.Key words: triphenyl methanol; benzoyl chloride; grignard reagent; ethyl benzoate三苯甲醇是一種重要的化工原料和醫藥中間和溫度計的250mL四頸瓶中,加入1.5g(0.062mol)體,可用于合成三苯甲基醚、三苯基氯甲烷等-2。鎂屑和一小粒碘片,在滴液漏斗中加入6.7mL三苯甲醇的制備主要是通過(guò)苯基溴化鎂格氏試劑與(0.064mol)溴苯和25mL無(wú)水乙醚,先滴加三分之羰基化合物反應,然后再經(jīng)水解而制得3。學(xué)生一的混合液于燒瓶中數分鐘后見(jiàn)鎂屑表面有氣泡進(jìn)行三苯甲醇制備實(shí)驗的目的是了解格氏試劑的制產(chǎn)生,溶液輕微渾濁碘顏色開(kāi)始消失。反應開(kāi)始后備、應用和進(jìn)行格氏反應的條件;掌握無(wú)水操作的要開(kāi)動(dòng)攪拌,控制滴加速度滴加余下的溴苯和無(wú)水乙點(diǎn),防止水氣侵入反應系統的方法;進(jìn)一步掌握攪醚的混合溶液,使反應液保持微沸狀態(tài)。加完后水拌、回流、低沸點(diǎn)易燃液體蒸餾、水蒸氣蒸餾及重結浴加熱回流Ih,使鎂屑作用完全,制得苯基溴化鎂晶等基本操作。制備三苯甲醇用的羰基化合物主要試劑。是二苯甲酮或苯甲酸乙酯3-1。實(shí)驗采用反應活性將苯基溴化鎂試劑放至冷水浴中,攪拌下滴加較高的羧酸衍生物苯甲酰氯作為羰基化合物制備三由3.7g(0.026ml)苯甲酰氯和10mL無(wú)水乙醚組成苯甲醇,得到了較好的效果。的溶液,控制滴加速度使反應保持平穩進(jìn)行。滴加1實(shí)驗部分完畢后將反應混合物在水浴上回流1h,使反應完全。冷卻,冷水浴下慢慢滴加氯化銨的飽和溶液1.1主要儀器與試劑30mL,分解加成產(chǎn)物。改為蒸餾裝置,熱水浴上蒸XT4A型顯微熔點(diǎn)測定儀(北京科儀電光儀器廠(chǎng)制造溫度未校正);苯甲酰氯苯甲酸乙酯溴去乙中國煤化衛單水蒸氣蒸餾直得固體粗產(chǎn)品,用苯,無(wú)水乙醚,鎂條,氯化銨%5%乙醇80%CNMHG產(chǎn)物干燥后產(chǎn)品為1.2由苯甲酰氯合成三苯甲醇無(wú)色棱狀晶體4.7g,收率69.5%,熔點(diǎn)為164-在裝有回流冷凝管、恒壓滴液漏斗、電動(dòng)攪拌器166℃實(shí)驗字科學(xué)1.3由苯甲酸乙酯合成三苯甲醇收率,收率可以達到69.5%。同使用苯甲酸乙酯合成方法同上,用4.0g(0.026mol)苯甲酸乙酯代替三苯甲醇的收率54.7%相比,苯甲酰氯法反應收率提苯甲酰氯作原料與新制的格氏試劑反應,重結晶產(chǎn)高了148%,改進(jìn)后的制備方法效果較好。物干燥后得無(wú)色棱狀晶體3.7g,收率54.7%。2.3改進(jìn)方法收率高的原因2結果與討論苯基格氏試劑與苯甲酰氯或苯甲酸乙酯反應制備三苯甲醇,反應過(guò)程是分步進(jìn)行的,苯基格氏試劑2.1影響產(chǎn)率的主要因素先與苯甲酰氯或苯甲酸乙酯反應生成二苯甲酮,過(guò)量(1)進(jìn)行格氏反應的試劑要經(jīng)過(guò)充分純化,必的苯基格氏試劑再與二苯甲酮反應生成三苯甲醇。須在無(wú)水條件下進(jìn)行,幣個(gè)反應過(guò)程保持干燥條件第一步苯基格氏試劑與苯甲酰氯或苯甲酸乙酯反應是極為重要的。即使只有痕跡量的水存在也可抑制生成二苯甲酮的反應歷程為親核加成-消去反應歷反應的進(jìn)行,格氏試劑也會(huì )一生成就被分解成烴和程,形成四面而體結構然后氯離子或乙氧基負離子離堿性鹵化鎂。去。任何有助于加強羰基碳原子正電性的因素都有(2)格氏反應也須在無(wú)氧、無(wú)二氧化碳條件下利于該反應進(jìn)行,吸電子基團能活化羰基,加快反應反應,因為格氏試劑與氧氣、二氧化碳都會(huì )反應,通速度。苯甲酰氯的氯原子拉電子的誘導效應大于給常采用在惰性氣體(如氮氣、氦氣)保護下反應,可電子的共軛效應,所以氯原子表現為拉電子的電子效防止氧氣和二氧化碳與格氏試劑反應。如果用乙醚應,使得羰基碳原子的缺電子效應增強,因此使反應作溶劑,由于乙醚具有很高的蒸氣壓,這樣可以排除速度加快;苯甲酸乙酯的乙氧基為給電子基團,因反應瓶中大部分空氣,使反應順利進(jìn)行。通常生成此使反應速度減慢。從離去基團的角度去考慮氯離聯(lián)苯副產(chǎn)物是難于避免的,但可用稀溶液來(lái)防止鹵子是一個(gè)比乙氧基負離子更容易離去的基團苯甲?；锞植繚舛冗^(guò)高而引起的副反應,同時(shí)還應有高氯反應速率較快。綜合兩方面的因素,苯甲酰氯的反效率的攪拌器?？梢岳煤?jiǎn)單水蒸氣蒸餾除去未反應活性大于苯甲酸乙酯因此苯甲酰氯與苯基格氏試應的溴苯及聯(lián)苯等副產(chǎn)物。劑反應制備三苯甲醇得到較高的收率。(3)充分干燥的乙醚是格氏反應中常用的溶參考文獻( References)劑它和反應產(chǎn)物成可溶性的絡(luò )合物。這是由于()曹玉善,月曉鈴合成一苯甲基醚的一種簡(jiǎn)便方法門(mén)]南開(kāi)大醚中氧原子上的未共用電子對與缺電子的格氏試劑學(xué)報(自然科學(xué)版),1999,32(4):121-122相互作用,產(chǎn)生絡(luò )合物。由于這種絡(luò )合物而使反應[2]晏日安,李曄由一苯甲醇高效制備三苯基氟甲烷[化學(xué)世成為均相體系,有利于反應的進(jìn)行。界,2002,43(9):502-503(4)用于格氏反應的有機鹵素化合物的影響,[3]蘭州大學(xué),復旦大學(xué)化學(xué)系有機化學(xué)教研室.有機化學(xué)實(shí)驗一般碘代烴與金屬鎂作用最快,氯代烴最慢,最常用(第二版)[M].北京:高等教育出版社,1994:138-140[4]張毓凡,曹玉蓉馮霄,等.有機化學(xué)實(shí)驗[M].天津:南開(kāi)大是溴代烴,這是因為它的價(jià)格不像碘代烴那樣昂貴,學(xué)出版社,1999:172-175并且能與鎂順利的進(jìn)行反應。在制備格氏試劑過(guò)程[5」曾昭瓊曾和平有機化學(xué)實(shí)驗(第三版)[M].北京:高等教中,溴苯和鎂之間引發(fā)反應是困難的,通常是在反應育出版社,2000:101-103中加入少量碘來(lái)引發(fā)反應,這是由于有少量溴苯轉6]工秋長(cháng),趙鴻喜,張守民,等基礎化學(xué)實(shí)驗M,北京;科學(xué)出版社,2003:199-200化為碘化物故使反應變得更易進(jìn)行了,但碘粒不[7]王福來(lái).有機化學(xué)實(shí)驗M].武漢:武漢大學(xué)出版杜,201加多,否則碘顏色無(wú)法消失,也易產(chǎn)生偶合副反應222-223.(5)由于制格氏試劑時(shí)放熱易產(chǎn)生耦合等副反8]樊能廷.有機合成事典[M].北京:北京理工大學(xué)出版社,應,故滴加溴苯和無(wú)水乙醚混合液時(shí)需控制好滴加1999:459速度。反應開(kāi)始后,鹵化物加到鎂-乙醚溶液中的[9]周錦.三苯甲醇合成工藝的改進(jìn)[].石油化工應用,2007,26(4):22-23速度要慢,通常是調節鹵化物的滴加速度和乙醚的(101楊定喬用微型試驗方法制備三苯甲醇[].黃岡師范學(xué)院學(xué)回流速度以使兩者基本一致,也就是使乙醚保持微報,1998,19(4):63-64沸騰,必須避免一次性加入大量的試劑。緩緩的滴孫留坐等.超聲沽蝠射法合成三苯甲醇[刀加溴苯和尤水乙醚混合液可以得到好的產(chǎn)率。中國煤化工0,0(4:4864812.2兩種合成方法的比較CNMHG收稿凵在同樣的實(shí)驗條件下,以苯甲酰氯代替有機化學(xué)作者簡(jiǎn)介:李公春(1971-),男,河南淮陽(yáng)人,碩士,講師,從實(shí)驗教材中苯甲酸乙酯合成三苯甲醇,得到了較好的事有機化學(xué)和有機化學(xué)實(shí)驗教學(xué)與科研工作。