吸收法-分光光度法測定烯烴中的砷

總第130期2004年第4期安徽化工吸收法一分光光度法測定烯烴中的砷陳道勇(湖北省化T研究設計院,武漢430073)簡(jiǎn)要以硝酸銀溶液和濃硫酸溶液為吸收液,用分光光度法測定烯烴中的砷,具有線(xiàn)性范圍寬.分析時(shí)間矩、精密度和準確度高的特點(diǎn)。關(guān)鍵詞烯烴砷測定石油裂解產(chǎn)生的烯烴是石化生產(chǎn)的主要原料之- ,其DDTC-Ag溶液:稱(chēng)取二乙基二硫代氨基甲酸銀砷含量的高低對生產(chǎn)I藝中的催化劑活性影響很大。文0.25g, 用少量三氯甲烷溶解,加入1.8g三乙基胺,用三獻報道",當丙烯中的砷含量超過(guò)10-7 時(shí),催化劑的活性要氯甲烷稀釋至100ml。靜置過(guò)夜,過(guò)濾,貯存于棕色瓶降低50%以上.由脫硫塔出來(lái)的丙烯必須再進(jìn)人脫砷中。放在陰涼干燥處,一周內有效。(C0S/ Av)塔由吸附劑除去其中的氫化砷(H,As)。因此,為硝酸銀溶液,1%;氯化亞錫,400g/L;硫酸溶液，生產(chǎn)r.藝及時(shí)提供原料和產(chǎn)品中的砷含量是很重要的。1+1;碘化鉀溶液,300 g/L。石油及其產(chǎn)品中的砷-般是以砷化氫、一甲基胂、1.3實(shí)驗方法二甲基胂、甲基胂、三丁基胂、三苯基胂和鹵代胂的形1.3.1 實(shí)驗原理式存在。它們的含量大多在10>9- 10-范圍內。目前國烯烴通過(guò)--定濃度的硝酸銀溶液和75%的濃硫酸內外測定砷的方法主要分為兩大類(lèi): -是樣品不經(jīng)處理溶液后,烯烴中的砷化物與硝酸銀、濃硫酸反應生成無(wú)直接進(jìn)樣,用帶有PFPD( 脈沖火焰光度儀)檢測器的氣相機砷離子,經(jīng)碘化鉀、氯化亞錫還原后,在酸性介質(zhì)中加色譜僅完成的:二是將樣品經(jīng)過(guò)吸收富集、處理然后用人無(wú)砷鋅粒,鋅與酸反應生成的初生態(tài)氫與三價(jià)砷離子各種儀器來(lái)測定。在第二類(lèi)方法中,主要有原子吸收光譜生成砷化氫,通過(guò)DDTC-Ag溶液生成紫紅色的膠態(tài)銀法、等離子體發(fā)射光譜法、分光光度法和電量法一刀。螯合物作吸光度的測定。烯烴中砷的分析方法不多。用帶有PFPD檢測器的吸收AgNO,+AsHz→As+ (As")氣相色譜儀測試法,需要昂貴的實(shí)驗儀器及苛刻的實(shí)驗還原As*+SnCl:+KI -→As+條件;用石墨爐原子吸收光譜法測定丙烯中的砷,則對發(fā)砷HSO,+Zn+ As3+- + AsH;↑吸收.富集過(guò)程及原子吸收分光光度計的分辨率提出了顯色反應AsH3+AgDDTC -→As- -AgDTC (紫紅較高的要求。作者提出了用吸收法一分 光光度法測定烯色螯合物)烴中的砷.使用的吸收液安全,無(wú)揮發(fā)性,采用普通的分1.3.2實(shí)驗步驟光光度計進(jìn)行測試,具有線(xiàn)性范圍寬、分析時(shí)間短、精密采用三個(gè)吸收瓶串聯(lián)的方法,在每個(gè)吸收瓶?jì)确湃攵群蜏蚀_度高的優(yōu)點(diǎn)。15 ml吸收液,用穩壓閥調節烯烴氣體流量,控制氣體流1實(shí)驗部分速在20 ~ 30ml*min-之間。吸收結束后，將全部吸收液1.1儀器- -并倒入錐形發(fā)砷瓶中，三只吸收瓶分別用20mlH2SO4721型分光光度計(.上海第三分析儀器廠(chǎng));定砷器;和220ml的蒸餾水洗滌,洗液也一并倒入發(fā)砷瓶?jì)取?在吸收管。發(fā)砷瓶?jì)燃尤?ml KI溶液和lmlSnCl2溶液， 放置1.2試劑與溶液15min,在發(fā)砷瓶接口處塞人少量乙酸鉛脫脂棉,用于捕標準砷溶液I制備(1ml含100μg As):稱(chēng)取0.132g集反應時(shí)逸出的硫化氫。吸取10ml DDTC-Ag溶液于吸于硫酸干燥器中干燥至恒重的As2O,溫熱溶于1.2ml收管中,加入6g無(wú)砷鋅粒發(fā)生顯色反應。吸附30min后氫氧化鈉溶液(100 g),移人1000ml 容量瓶中,稀釋至取出試管,添加三氯甲烷補足揮發(fā)的吸收液至10ml,移刻度。人1em比色皿中測吸光度,測定波長(cháng)為540 nm。標準砷溶液I制備(Iml含10μgAs):吸取上述標1.3.3標準曲線(xiàn)的繪制準溶液I l0.00ml 于100ml容量瓶中,稀釋至刻度。移取0.0 ml、0.5ml.1.0ml.1.5ml、2.0ml .2.5ml砷標準總第130期2004年第4期安徽化工53溶液1II于發(fā)砷瓶中,后續操作同1 .3.2。以砷含量為橫表2方法的精密度坐標:吸光度差值(每個(gè)標準顯色溶液的吸光度值減去:測定次數測定值(μgg) 8.98 9.039.068.909.10空白溶液吸光度值)為縱坐標,繪制標準曲線(xiàn)。平均值9.012結果與討論標準偏差.變異系數1.552.1測定波長(cháng)的選擇吸取標準砷溶液(1 μg.ml-) 8 ml,置砷化氫發(fā)生瓶根據痕量分析要求,測定含量不少于10*樣品的變異中，加硫酸5 ml,加水使成31 ml,后續操作同1.3.2,以系數不超過(guò)10%。從上述計算可知，該方法的精密度較高。二乙基二硫代氨基甲酸銀試液作空白,在分光光度計上2.7方法的準確度于波長(cháng)400nm~650nm之間掃描測定，最大吸收波長(cháng)分別準確移取砷標準溶液I 0.25 ml .0.50 ml.1.00為540 nm,故選540 nm為測定波長(cháng)。ml、1.50 ml、2.00 ml,按1.3.2 的操作條件,采用標準加2.2酸度的影響人法進(jìn)行回收率試驗,結果見(jiàn)表3。取5個(gè)250ml錐形瓶,在每一個(gè)錐形 瓶加入一定量表3回收率實(shí)驗結果的砷標準溶液,并分別加入5ml.10ml、15ml、20ml.25加入砷量/μg測定砷含量/μg回收率1%2.52.4096.0mlHSO4溶液,40ml水,5mlAgNO3溶液,2mlKI和1ml5.05.09101.8SnCl2溶液,經(jīng)反應后,測吸光度值。由實(shí)驗結果可以看10.09.9899.815.014.898.7出,硫酸用量在15ml~20ml,吸光度值最大,本實(shí)驗選20.020.2101.0用20mlH2SO4(1+1)。2.3砷化氫發(fā)砷時(shí)間的影響由表3可看出,本方法的回收率在96.0% ~ 101.8%發(fā)砷時(shí)間30min時(shí).吸光度值達到最大值,且基本之間,準確度較高。保持不變,選擇30min就可保證砷化氫發(fā)生完全。3結論2.4硝酸銀加入的影響用作者配制的吸收液與一般分光光度法聯(lián)用測定取6個(gè)250ml錐形瓶,在每一錐形 瓶加入一-定量的氣態(tài)烴中的砷,具有線(xiàn)性范圍寬線(xiàn)性關(guān)系好、精密度與砷標準溶液, 20mlHSO( 1+1), 40ml水,分別加人1 ml.準確度較高的特點(diǎn)，尤其測定過(guò)程的吸收液易制得吸5ml、10ml、15ml、20ml.25ml1%AgNO,溶液,2mlK1溶液收裝置簡(jiǎn)單、測定用分光光度計投人成本低操作簡(jiǎn)便,和1mlSnCl,溶液.經(jīng)反應后,測吸光度值。由實(shí)驗結果可且測定時(shí)間短,適用于工業(yè)生產(chǎn)對氣態(tài)烴中的砷含量的以看出,硝酸銀用量在1ml ~ 25ml范圍內,吸光度值變中間控制分析與在線(xiàn)檢測?；淮?本實(shí)驗選用5ml。參考文獻2.5線(xiàn)性關(guān)系考察[1]劉志明等.氫氧燃燒-分光光度法測定氣態(tài)烴中的痕量砷[]準確吸取標準砷溶液(1 μg/ ml)0.0ml ,2.5ml ,5.0石油化I, 1995 ,24(3):201ml, 10.0ml, 15.0ml, 20.0ml,置砷化氫發(fā)生瓶中,按1.3.2[2]雷志祥等.丙烯中砷元素的ICP-AES分析I光譜實(shí)驗室，操作,以含砷量為橫坐標,吸光度為縱坐標,計算,得回1998,15(4):84歸直線(xiàn)方程:A = 0.0418+0.0243x,r=0.9981，查表知:[3]蔣健等,丙烯中砷測定[J]化學(xué)世界,200(增刊):144r5m.=0.959 <0.9981。因此,在2.5μg~ 20μg范圍內線(xiàn)[4]劉壯等.電位溶出法測定脫砷劑中的砷容量[]石油化工，2002,31(3)214~ 216.性關(guān)系良好。結果見(jiàn)表1。[5]陳蓮等.直接光度法測定精礦中砷[I]冶金分析20020(5);表1方法的線(xiàn)性關(guān)系57~ 58砷含量1μg2.15.020.0[6]張園力,劉東艷氫化物發(fā)生-ICP-AES 法測定活性炭中的砷吸光0.098 0.160 0.292 0.413 0.520[I光譜實(shí)驗室, 200, 17(5):536 ~ 5382.6方法的精密度[7]龍玉瑜.萃取分光光度法測定濕法煉鋅溶液中微量砷[],冶金分將同-批次試樣按1.3.2重復測定5次,結果見(jiàn)表2。析, 1996, 16(3):54~ 5s口