聚丙烯改性研究進(jìn)展

2013年9月重慶文理學(xué)院學(xué)報第32卷第5期Journal of Chongqing University of Arts and SciencesVol 32 No 5聚丙烯改性研究進(jìn)展廖小青2,朱劉香1,彭琤(1.重慶文理學(xué)院材料交叉學(xué)科研究中心,重慶水川402160;2.重慶理工大學(xué)材料學(xué)院,重慶巴南400100;3.北京市私立匯佳(IB)學(xué)校,北京102200[摘要]文章介紹目前廣泛采用的聚丙烯改性方法——彈性體增韌、剛性體增韌和β成核劑改性,同時(shí)介紹各改性方法間協(xié)同復合改性關(guān)鍵詞]聚丙烯;彈性體;剛性體;β成核劑;協(xié)同效應[中圖分類(lèi)號]TQ328[文獻標志碼]A[文章編號]1673-8004(2013)05-0022-06聚丙烯( polypropylene,P)作為五大通用塑的彈性體增韌劑,由于兩者與PP都含有丙烯鏈料之一,原料來(lái)源豐富、價(jià)格低廉,與其它通用塑段,而且溶解度參數相近,滿(mǎn)足相似相容原理,則料相比綜合性能好,用途廣泛.如相對密度小,透增韌劑與PP基體相容性較好,可以改善PP的沖明性及表面光澤好,有較好的耐熱性和加工性擊性能和低溫脆性趙永仙等2研究了1-丁烯能;機械性能如屈服強度、拉伸強度及彈性模量熱塑性彈性體(PB-tTPE)及三元乙丙橡膠均較高;還具有優(yōu)良的穩定性、電絕緣性和易于(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)3種彈性成型加工等,其制品無(wú)毒無(wú)味、光澤性好,因而被體共混改性PP,結果表明:3種彈性體對PP具有廣泛應用于很多領(lǐng)域但PP成型收縮率大、低溫相似的改性效果,共混物的斷裂伸長(cháng)率和沖擊強脆性高,缺口沖擊強度低.這大大限制了PP的進(jìn)度等韌性指標均有明顯改善,其中 EPDM/POE步推廣應用.國內外對PP的改性進(jìn)行了廣對PP沖擊強度提高較大,韌性改善明顯如今隨泛而深入的研究,并取得了一系列的成果本文著(zhù)熱塑性塑料改性PP的不斷發(fā)展,如苯乙烯與綜述PP增韌、增強改性的研究進(jìn)展異戊二烯嵌段共聚物(SlS)、苯乙烯-丁二烯1彈性體增韌改性苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、乙烯-辛烯共利用彈性體來(lái)增韌改性PP是一種很有效的聚物(POE)、1-丁烯-1-已己烯共聚物(途徑.彈性體與PP共混,分散于PP基體中可以PBH)等有廣泛研究結果表明,S改性PP能提達到增韌目的,其沖擊強度和斷裂伸長(cháng)率增大,高PP的低溫沖擊性能和拉伸強度,并且SIS和但材料的剛度、強度以及加工性能皆有較大幅度SBS共同作用時(shí)PP的拉伸強度和斷裂生長(cháng)率更的降低傳統的乙丙橡膠(EPR、EPDM)是最常用高,但彎曲強度同樣會(huì )降低(.王波4等研究[收稿日期]2013-05-13[基金項目]重慶市高校微納米材料工程與技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗室開(kāi)放課題(KFJ209);重慶文理學(xué)院引進(jìn)人才資助項目(R2012CHo8)[作者簡(jiǎn)介]廖小青(1987-),男,重慶開(kāi)縣人,碩士,主要從事功能性高分子復合中國煤化工[通訊作者]朱江(1978-),男,四川瀘州人,博士,主要從事功能性高分子復合材HiCNMHG2PPH共混改性PP,隨著(zhù)PBH用量的增加,共混獨特的結構使其具有陽(yáng)離子交換性、膨脹性、吸物的拉伸強度、彎曲強度、硬度均呈下降趨勢,但水性、吸附性、分散性和潤滑等性質(zhì).硏究者將插沖擊強度顯著(zhù)提高層聚合的概念引入烯烴聚合,制備了聚丙烯/蒙2剛性體增韌改性脫土(PP/MMT)納米復合材料.滑石粉是一種由層狀硅酸鹽晶體組成的礦物,采用滑石粉填充的彈性體的增韌改性顯著(zhù)增加了PP的韌性,PP耐熱性好,收縮率低,尺寸穩定性好,硬度高.但其模量、強度和熱變形溫度卻降低了.然而剛滑石粉填充PP復合材料已廣泛應用于汽車(chē)部件性體粒子的加入可以彌補這一缺陷,改善材料的及日常用品的生產(chǎn)然而,由于兩相界面的親和沖擊強度、拉伸強度、模量、熱變形溫度、加工流性不強,滑石粉的直接填充往往導致一些力學(xué)性動(dòng)性能等,還可以顯著(zhù)降低成本,有較高的經(jīng)濟能的下降,從而使復合材料的應用受到限制硅效益.常用的剛性粒子有碳酸鈣、蒙脫土、滑石灰石是一種工業(yè)礦物,屬于鏈狀偏硅酸鹽,粉碎粉、硫酸鋇、二氧化硅和云母.后顆粒呈纖維狀或針狀硅灰石無(wú)毒,不含結晶碳酸鈣是研究最多的剛性體粒子之一,常規水,吸濕性小,熱穩定性好;與碳酸鈣相比,耐腐用的碳酸鈣因制造方法的不同,可分為重質(zhì)碳酸蝕性好;與云母、滑石粉等片狀材料相比,哽度鈣和輕質(zhì)碳酸鈣,前者是石灰石經(jīng)機械粉碎而高,表面不易刮傷.據文獻[8-9]記載,硅灰石填成,后者是采用化學(xué)方法生產(chǎn)的由于碳酸鈣表充聚丙烯樹(shù)脂的性能,與滑石粉、云母填充對比面極性強,不易分散,易成團,所以目前研究主要在彎曲模量方面,硅灰石比滑石粉提高10%集中在表面改性表面改性方法有表面涂覆和接枝等.表面涂覆通常是通過(guò)添加偶聯(lián)劑,改變3β成核劑改性CaCO3表面極性常用偶聯(lián)劑有:鈦酸酯偶聯(lián)劑、在不同結晶條件下,聚丙烯可形成α、B、y、8鋁酸酯偶聯(lián)劑、磷酸酯偶聯(lián)劑、稀土偶聯(lián)劑等接和擬六方晶等5種晶型.α晶型為單斜晶系,是枝主要是為了改變PP與CaCO3表面極性促進(jìn)熱穩定性最好的晶型;β晶型屬六方晶系,只能結合,一般是通過(guò)偶聯(lián)反應將有機基團和烯烴基在特殊的情況下得到,如通過(guò)剪切誘導結晶和添團直接聚合,使其具有很好的相容性.近年來(lái)隨加成核劑等;而γ晶型最不穩定,只有在高壓下著(zhù)超細碳酸鈣技術(shù)的發(fā)展,特別是納米碳酸鈣的才能得到,目前尚無(wú)明確的實(shí)用價(jià)值;6和擬六方問(wèn)世,超細碳酸鈣和納米碳酸鈣改性PP也被廣晶更是少見(jiàn)0.研究表明β晶型聚丙烯具有優(yōu)異泛研究的抗沖擊性能、抗蠕變性和韌性等,但β成核劑的陳鳴才等6研究了稀土偶聯(lián)劑(woT)對開(kāi)發(fā)和研究遠不如a成核劑成熟,且工業(yè)化品種CaCO3、BaSO4和Mg(OH)2等無(wú)機粒子表面處較少.目前,β晶型成核劑主要分為稠環(huán)芳烴類(lèi)、理,發(fā)現經(jīng)WOT處理的CaCO3與聚丙烯(PP)的有機羧酸及其鹽類(lèi)、芳香酰胺類(lèi)和稀土類(lèi)復合物在一定條件下缺口沖擊強度可達到純PP3.1稠環(huán)芳烴類(lèi)的2倍,斷裂伸長(cháng)率可達純PP的3倍左右,表現20世紀70年代, eugering V H J等首次出顯著(zhù)的無(wú)機粒子增韌效果章正熙等7采用自發(fā)現有機染料E3B能誘導β晶型聚丙烯生成,制水溶性鈦酸脂偶聯(lián)劑濕法處理納米碳酸鈣,結從此開(kāi)始了β成核劑研究的新時(shí)代.E3B是硏究果顯示,經(jīng)表面處理的納米CaCO3在低含量時(shí)最早、最透徹的稠環(huán)芳烴類(lèi)β成核劑.由于屬于(5~6份)即可對PP進(jìn)行有效增韌改性,偶聯(lián)劑染料會(huì )使PP著(zhù)色,并且成核效率低、分散性較和脂肪酸鹽處理的兩種納米CaCO3分別使PP沖差,目前已很少使用隨后,研究者開(kāi)發(fā)了多種相擊強度提高70%和50%,且拉伸強度保持不變同結構的稠環(huán)芳烴類(lèi)的成核劑,如:三苯二噻嗪天然蒙脫土是一種層狀結構、片狀結晶的含(TPDT)、δ-喹吖啶酮、蒽(ANTR)、菲(PNTR)水鋁硅酸鹽的礦物,主要成分為氧化硅和氧化和硫化二苯中國煤化工效率不高、鋁,具有獨特的晶格結構和結晶化學(xué)性質(zhì)這種合成困難成CNMH制了實(shí)際應用價(jià)值2等方面具有廣闊的推廣應用前景,但與PP的相3.2有機羧酸及其鹽類(lèi)容性較差1981年,史觀(guān)一等首次發(fā)現某些二元酸3.4稀土類(lèi)及某些金屬氧化物、氫氧化物或鹽組成的復合2001年,馮嘉春等報道了硬脂酸鑭與硬物,在不同加工條件下,可誘導生成β晶型聚丙脂酸復合物對聚丙烯β晶型有誘導作用他們將烯此后,研究者對此類(lèi)成核劑進(jìn)行了深入研究.硬脂酸鑭與硬脂酸按6:4(質(zhì)量比)配制成復合竇強等用庚二酸與硬脂酸鈣配成雙組分物他們推測在這一體系中實(shí)際起作用的β成成核劑,與聚丙烯熔融共混,根據聚丙烯的分子核劑可能是鈣和稀土元素與某些具有特殊結構量及加工方法的不同,可以得到β晶型聚丙烯含的配體形成的某種“雙核絡(luò )合物”在此工作基量很高的樣品,說(shuō)明庚酸鈣是一種高效的成核礎上,他們開(kāi)發(fā)了稀土有機配合物WBG作為聚劑但該成核劑高溫時(shí)熱穩定性差,易分解,且合丙烯改性成核劑WBG成核劑對均聚聚丙烯和成困難,價(jià)格昂貴共聚聚丙烯都有很好的改性效果,能提高PP抗中國專(zhuān)利CN014180845公布了二元酸沖擊強度和熱變形溫度,但其拉伸和彎曲性能卻鹽聚丙烯β晶型成核劑,其結構如圖1所示,當有所下降.成核劑的添加量為聚丙烯質(zhì)量分數的0.15%~我國稀土資源豐富稀土成核劑的成核效率05%時(shí)可以達到74%,但該成核劑合成困難、成高、穩定性好,其功能遠勝于其他種類(lèi)的成核劑,本較高且分散性較差具有廣闊的市場(chǎng)前景為充分發(fā)揮各種改性方法的優(yōu)勢,人們也研究了不同改性方法之間的協(xié)同效應,即在聚丙烯改性過(guò)程中加入不同比例的彈-OH性體、剛性體和成核劑,當選擇恰當時(shí),能顯著(zhù)改善聚丙烯的綜合性能4復合改性圖1二元酸鹽聚丙烯B晶型成核劑化學(xué)結構3.3芳香酰胺類(lèi)4.1彈性體與剛性體復合改性日本理化公司于1992年合成了2,6-苯眾所周知,彈性體增韌改性可以顯著(zhù)增加二甲酸-環(huán)已酰胺(DCTH)或N,N-二環(huán)己基PP的韌性卻降低了其模量、強度和熱變形溫-2,6-萘二酰胺( DCNDCA,商品名NU-100),度剛性體粒子增韌改性不但能降低P成本,且在1998年實(shí)現商品化.大量研究表明,在低濃還能提高PP的剛度、硬度、模量、沖擊韌性和熱度成核劑和聚丙烯體系中,存在著(zhù)自成核效應,變形溫度等,但其韌性卻降低了,而且增韌幅度特別是在高分子量聚丙烯中,自成核數量更多也有限因此,近年來(lái)將彈性體與剛性體相結合,因此,在成核劑濃度較低、聚丙烯分子量較高的探索其協(xié)同改性效果,形成聚丙烯/彈性體/剛性條件下,存在著(zhù)自成核和異相成核(成核劑NU-體多相復合體系,逐漸成為研究的熱點(diǎn),100誘導的β核)之間的競爭關(guān)系,導致高分子周紅波等9制備了聚丙烯(PP)乙烯醋酸量聚丙烯中β成核劑效率低乙烯酯(EVA)/納米碳酸鈣(CaCO3)復合材料,近年來(lái)我國山西化工研究院開(kāi)發(fā)出了結果表明納米CaCO3粒子與彈性體EVA存在協(xié)商品牌號為T(mén)MB-4和TMB-5的取代芳酰胺同增韌、增強PP的作用他們認為EVA的存在類(lèi)β成核劑TMB系列成核劑能將聚丙烯中的α使體系粘度增加,使納米CaCO3充分分散而不易晶型轉變?yōu)棣戮?使聚丙烯注塑制品的抗沖強團聚,同時(shí)納米CaCO3對EⅤA彈性體顆粒產(chǎn)生度提高6~7倍,熱變形溫度提高20℃,有效解細化作用,并且分散得更加均勻這兩個(gè)方面的決了橡膠增韌過(guò)程中熱變形溫度下降的問(wèn)題,在協(xié)同增韌作中國煤化工,但其沖擊提高聚丙烯抗沖性能熱變形溫度和表面微孔率強度和抗拉理CNMH高童榮柏等制備了聚丙烯(P)苯乙烯-性能、晶型結構以及力學(xué)性能的影響結果表明丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)/CaCO3復合在α/B復合成核劑體系中,兩種成核劑競爭成材料,結果表明納米CaCO3的加入可以對彈性體核,結晶峰值溫度較高的成核劑在結晶過(guò)程中起SBS的分散起到剪切細化、均勻化的作用,使彈主導地位,而結晶峰值溫度較低的成核劑成核作性體SBS分散得更細、更均勻,使基體層厚度減用較小小,從而產(chǎn)生協(xié)同增韌效應但含量過(guò)高時(shí),容易李春等3用有機磷酸鋁和羧酸鈉成核劑進(jìn)產(chǎn)生團聚,形成缺陷,從而使其強度和韌性降低.行復配(簡(jiǎn)稱(chēng)復合成核劑)后添加到等規聚丙烯蘇峰華等3研究高嶺土和乙烯-辛烯共聚(IPP)中,研究?jì)煞N成核劑間的協(xié)同效應.實(shí)驗物彈性體(POE)填充聚丙烯(PP)制備的PP/結果表明,復合成核劑在改善IPP的力學(xué)性能、POE/高嶺土三元復合材料的力學(xué)和熱力學(xué)性光學(xué)性能和減小IPP的球晶尺寸上具有明顯的能.結果表明,PP/POE高嶺土三元復合材料的協(xié)同效應但對提高IPP結晶溫度的協(xié)同效應不彎曲強度、彎曲模量和抗沖擊強度顯著(zhù)高于PP/明顯POE和PP,說(shuō)明POE與高嶺土存在協(xié)同增韌的作薛建峰等研究了辛二酸/硬脂酸鈣雙組用但是POE和高嶺土不能改善PP的拉伸強度.分成核劑對等規聚丙烯中β晶含量的影響.當加李彩林等2研究了彈性體(POE)、滑石粉、入0.15%的辛二酸時(shí),等規聚丙烯的β晶型消偶聯(lián)劑和填料處理方式對聚丙烯(PP)的力學(xué)性失固定辛二酸含量為0.15%、硬脂酸鈣含量超能、加工性能、結晶行為以及無(wú)機粒子在基體中過(guò)0.525%時(shí),等規聚丙烯中又開(kāi)始出現β晶分散形態(tài)的影響結果表明,POE/滑石粉/PP三型,當硬脂酸鈣含量為0.675%時(shí),β晶含量達元復合材料的力學(xué)性能比PP/POE和PP/滑石到最大值分析認為,辛二酸和硬脂酸鈣在雙螺粉二元復合材料有顯著(zhù)提高桿擠出機中發(fā)生原位化學(xué)反應,生成高效成核劑郭剛等31研究了納米二氧化硅對聚丙烯/辛二酸鈣納米二氧化硅及聚丙烯/納米二氧化硅/聚烯烴4.3成核劑與彈性體和剛性體復合改性彈性體兩種復合體系的力學(xué)性能、結晶特性和結彈性體能夠大幅度提高PP的韌性,然而彈晶結構的影響及其特征結果表明,在納米二氧性體卻以犧牲PP剛性、耐熱性獲得較強的韌性;化硅與聚烯烴彈性體的協(xié)同作用下,聚丙烯的剛性體粒子雖然能降低PP成本,提高P的剛結晶速率加快,結晶溫度升高,球晶均勻、細化,度、硬度、模量、沖擊韌性和熱變形溫度等,但其材料的韌性和強度得到了較大幅度的提高.但對韌性降低且增韌幅度也有限;同時(shí),不同成核劑PP結晶度和熔點(diǎn)無(wú)明顯影響對PP也有不同的增韌效果,但成核劑的改性效4.2不同成核劑間復合改性果也有局限性.為了彌補各自的缺陷,成核劑與PP常見(jiàn)有α和β兩種晶體形態(tài).α晶型屬彈性體和剛性體之間的協(xié)同效應研究引起了研單斜晶系,是最常見(jiàn)也是穩定性最好的晶型;β究者的關(guān)注晶型屬六方晶系,是一種熱力學(xué)不穩定而動(dòng)力錢(qián)玉英等研究了新型稀土β成核劑以及學(xué)準穩定的晶型.α晶型PP具有良好的剛性和無(wú)定形的乙烯/辛烯共聚物彈性體(簡(jiǎn)稱(chēng)POE)強度性能,但沖擊性能較差;B晶型PP沖擊性能對等規聚丙烯(IPP)增韌改性的協(xié)同作用結果和熱變形溫度較α晶型P有較大提高,而彈性顯示,POE在一定含量時(shí)與β成核劑能夠獲得最模量、屈服強度低于α晶型PP.為充分發(fā)揮各類(lèi)大程度的協(xié)同效應,在較高POE含量時(shí),二者成核劑的優(yōu)勢,人們開(kāi)始研究不同成核劑的協(xié)同的協(xié)同效應在低溫下能夠得到較好的表現,但拉效應,通過(guò)調控不同成核劑的比例來(lái)達到聚丙烯伸強度和彎曲強度卻降低了剛性和韌性的均衡提高,具有重要的應用價(jià)值白瑋等3從納米成核劑與POE復合方面進(jìn)徐娜等考察了兩種α晶成核劑和一種羧行考查,研中國煤化工料.他們認酸鹽類(lèi)B晶成核劑復合后對等規聚丙烯的結晶為,POE在列HCNMH了潤滑作用,有效地增加了成核劑的分散性,提高了成核來(lái)酸酐協(xié)同增韌聚丙烯,認為納米碳酸鈣和三元效率.而復合體系的剛性有所下降且耐熱性沒(méi)有乙丙橡膠接枝馬來(lái)酸酐之間發(fā)生物理化學(xué)作用變化形成一種新的核殼結構(硬核軟殼),與一般的張自首等“研究了納米CaCO3與β成核劑核殼增韌劑(硬殼軟核)完全不同,從而具有協(xié)的協(xié)同增韌效應,結果顯示,納米CaCO3與B成同增韌作用其他研究者也認為形成包覆結核劑復合作用不但可以提高成核效率,而且大幅構有利于增韌降低了成本,在機械性能上其沖擊強度、剛度和韌性都得到提高.5結語(yǔ)丁會(huì )利等“研究了稀土β成核劑(WBG目前關(guān)于聚丙烯改性的研究十分活躍,不斷Ⅱ)對納米CaCO3/PP復合材料力學(xué)性能的影出現新的產(chǎn)品,但每個(gè)產(chǎn)品都存在不足之處,需響結果表明:WBGⅡ的加入使納米 CaCo/pP要不斷完善和改進(jìn)在新成核劑的開(kāi)發(fā)、復合改復合材料的沖擊強度和斷裂伸長(cháng)率分別提高了性的研究上值得廣泛關(guān)注.在以后的研究中應加將近1倍和3倍,極大地提高了聚丙烯復合材料強研究彈性體和剛性體同成核劑之間的協(xié)同機的綜合力學(xué)性能,但彎曲和拉伸強度卻降低了理,開(kāi)發(fā)出低成本高性?xún)r(jià)比的產(chǎn)品.趙偉等采用熔融共混法制備聚丙烯/聚[參考文獻]烯烴彈性體/聚乙烯/馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯(PP/′POF/ PE/Caco、P-g-MAH)復合材料,并研]趙教,高俊剛,鄧奎林,等改性聚丙烯新村料[M]究其力學(xué)性能結果表明:聚丙烯經(jīng)POE/PECa北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2002:1-14CO,/PP-g-MAH多元復合改性后,由于各組分2)趙永仙,畢福勇,黃寶琛,等,PB-TPE、EPDM、POE等彈性體改性P性能的研究[J].塑料,2006,35間的相互協(xié)同作用.在各組分最優(yōu)配比時(shí)復合體(3):13-16系同時(shí)具有較高的韌性與較高的剛性,其中15%(3]劉偉,苗青,陳桂蘭. SIS/ SBS/ PF共混改性的研究時(shí)具有最佳的韌性,綜合性能優(yōu)異.然而其制作[].塑料工業(yè),2006(34):124-126復雜成本較高[4]王波,趙永仙,姚薇,等. PBH/PP及 PBH/ CaCO3PP4.4其他復合改性共混改性研究[J].塑料科技,2006,34(3):19-23隨著(zhù)包覆技術(shù)和介孔材料的不斷發(fā)展,研究5]郭濤,王煉石,何一帆碳酸鈣填充改性聚丙烯復合材者將其引入聚丙烯的改性中,制備了介孔二氧化料[].合成材料老化與應用,2003,32(4):46-50硅和多孔氧化鋁的成核劑.其獨特的結構可以促[6]陳鳴才,馮嘉春,張秀菊.稀土偶聯(lián)劑在無(wú)機剛性粒進(jìn)P與助劑的相容性和分散性,從而促進(jìn)PP性子增韌聚丙烯體系中的應用[J].塑料,2004,3(2)23-28能的改進(jìn)馮嘉春等制備了稀土氧化物、碳酸冂]章正熙,華幼卿,PP、濕法表面處理納米碳酸鈣復合鈣粉體、多孔二氧化硅和多孔氧化鋁的協(xié)效劑材料的力學(xué)性能研究[J].中國塑料,2003,17(6):與PP共混β晶含量可達87%蘇新清等3研究31-35了丁裝橡膠包藏納米碳酸鈣粒子的新型聚丙烯〃[8]劉樂(lè )文,李聰,陶四平,等.硅灰石在聚丙烯改性中的丁苯橡膠/納米碳酸鈣三元納米復合材料,系統研究[J.廣州化工,2012,40(4):5-5ˉ研究了成核劑苯甲酸鈉的加入和納米碳酸鈣的9馬長(cháng)寶改性滑石粉填充聚丙烯的研究[J.廣州化用量對該類(lèi)納米復合材料相態(tài)結構、結晶形態(tài)和工,2011,39(4):92-94結晶動(dòng)力學(xué)的影響,以及具有包藏結構的分散相01王東亮郭紹輝,馮嘉春,等聚丙烯的晶型及常用粒徑和PP中β晶含量對材料性能的影響.結果成核劑[J].塑料助劑,2007,62(2):1-7[ 11]Leugering V H J. Einfluder B kristallstruktur undder表明:苯叩酸鈉的加入和納米碳酸鈣用量的提高uberstruktur auf einige eigenschaften von polypropylen均可使體系中分散相粒徑減小,結晶速率加快[J]. Die Makromolekulare Chemie. 1967, 109(1)進(jìn)而使材料的韌性、剛性和耐熱性提高.姜蘇俊204-21中國煤化工等“研究了納米碳酸鈣和三元乙丙橡膠接枝馬[12] BarbarezCNMH Additives on thstructure and properties of polymers [J]. Colloid and劑對聚丙烯改性的協(xié)同效應[J].石油化工,2008Polymer Science 1985, 263: 985-99037(2):149-152[13]史觀(guān)一,張景云,β晶型聚丙烯的研究[J科學(xué)通[26]薛建峰,竇強辛二酸/硬脂酸鈣雙組分成核劑對等報,1981,(12):731-733規聚丙烯中β晶生成的影響[J].中國塑料,2010[14]竇強庚二酸類(lèi)成核劑對等規聚丙烯β晶結晶行為24(7):78-82的影響[J].中國塑料,2006,20(10):76-79[27]錢(qián)玉英,王東亮,郭紹輝,等,β成核劑與乙烯/辛烯[15]呂志平,王建國,王衛星.二元酸鹽聚丙烯β品型成共聚物彈性體的協(xié)同增韌效應研究[J].塑料助劑,核劑:中國,101418084A[P].2008-11-282008,70(4):37-42[16] New Japan Chemical Co.Ld. Crystalline polypropyl-[28]白瑋,王桂蘭,張云納米成核劑/POE共混制備高韌ene resin composition and amide compounds European性聚丙烯的研究[J].當代化工,2008,37(3):25Patent,055721A2[P].1993-09-01[29] Zhang Zishou, Wang Chunguang, Meng Yuezhong,et17]王克智,山西省化工研究院聚烯烴成核劑形成產(chǎn)品al Synergistic effects of toughening of nano-CaCo群[J].廣州化工,2001,29(1):50and toughness of B-polypropylene[J[18]馮嘉春,陳鳴才,黃志鏜.硬脂酸鑭復合物對聚丙烯PaA,2012,43:189-197晶型的誘導作用[J]高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報,2001,22[30]丁會(huì )利,王虎,王婧,等,稀土β成核劑改性納米Ca-(1):154-156CO3/PP復合材料的研究[J]化工新型材料,2009,[19]周紅波,王苓,王正有.P/EVA納米CaCO3復合體系37(11):51-54力學(xué)性能的研究[冂].塑料工業(yè),201139(5):68-70.[31]趙偉,王麗,PP/POE/PE/CaCO3/PP-g-MAH復合[20]童榮柏,彭婭,伍增勇,等.納米CaCO3含量對PP材料力學(xué)性能的研究[J]塑料助劑,2009,77(5):SBS/CaCO3復合材料力學(xué)性能的影響[J]。彈性體,2010,20(2):16-20[32]馮嘉春,黃銳,鄭德.一種聚丙烯的復合β晶型成核21]蘇峰華,黃漢雄,鄒余敏.PP/POE/高嶺土三元復劑:中國,102226026[P].2007-03-12.合材料的力學(xué)及熱性能[冂].高分子材料科學(xué)與工[33]蘇新清喬金,華幼卿,等.有包藏結構的三元聚丙程,2009,25(10):94-97烯納米復合材料結構與性能關(guān)系的研究[J].高分[22]李彩林,郭少云,陳躍,等.PP/POE/滑石粉三元復子學(xué)報,2005(1):142-148合材料的研究[冂].高分子材料科學(xué)與工程,2006,[34] Jiang Sujun, Li Guangxian, Lu yuben,etal. Synergistic22(3):214-218toughening effect of nano calcium carbonate and EPDM[23]郭剛,于杰,羅筑,等.納米SiO2粒子與聚烯烴彈性g- MAH on polypropylene [J]. China Synthetic體協(xié)同改性聚丙烯的研究[J].現代化工,2004,24Rubber Industry, 2002, 25(1): 42.[35 ]Jan Kolarik, Josef Jancar. Temary composites of poly24]徐娜,趙世成,辛忠,羧酸鹽類(lèi)β晶成核劑與α晶成propylene/elastomer/ calcium carbonate effect of核劑的復合體系對等規聚丙烯成核結晶行為的影響functionalized components on phase structure and me-J].高分子材料科學(xué)與工程,2011,27(7):23-26hanical properties[ J]. Polymer, 1992, 33(23)[25]李春,辛忠,馮柄楠.有機磷酸鋁一羧酸鈉復合成核4961-4967Research progresses of modification of polypropyleneLIAO Xiaoqing", ZHU Jiang, LIU Xiang, PENG Cheng2. Material College, Chongqing University of Technology, Banan Chongqing 400100, China; 3, Huijia Private School of Being, Beijing 102200, China)Abstract: Common modification methods of polypropylene(pP) were introduced in this paper, includingelastomer toughening, rigid body toughening and beta nucleating agent modification. At the same time com-posite modified methods were also introduced about the synergistic effect of the common modified methodsKey words: Polypropylene; elastomer; rigid body; B nucleating agent; synergistic effect中國煤化工剛)CNMHG