線(xiàn)性α-烯烴的技術(shù)現狀及應用前景

中外能源●80SINO-GLOBAL ENERGY2012年第17卷線(xiàn)性a-烯烴的技術(shù)現狀及應用前景曹勝先,陳謙,祖春興(中國石油石油化工研究院大慶化工研究中心,黑龍江大慶163714)商要線(xiàn)性a-烯烴(LAO)是指C~C:商碳直鏈端烯烴。LA0的主要生產(chǎn)方法是乙烯齊聚工藝,主要技術(shù)有CPChem公司的Ziegler 工藝、INEOS公司的改進(jìn)的Ziegler工藝、Shell 公司的SHOP工藝、日本出光石化公司的Idenitsu工藝、Dopont公司的VERSIPOL工藝等。其中Shell公司的SHOP工藝路線(xiàn)復雜、工藝路線(xiàn)長(cháng),除齊聚過(guò)程外,還有歧化、異構化等,因此生產(chǎn)成本最高,但其產(chǎn)品質(zhì)量好、分布靈活,并可使a-烯烴轉化生產(chǎn)內烯烴。乙烯齊聚合成a-烯烴的催化劑的研究取得很大進(jìn)展。近年來(lái)出現采用非均相法烯烴齊秦制備a-烯烴的研究報道和專(zhuān)利,非均相(尤其是分子篩催化劑)體系具有可顯著(zhù)降低a-烯烴的生產(chǎn)成本等突出優(yōu)點(diǎn)。國內到目前為止已獲得84項乙烯齊聚催化劑方面的專(zhuān)利授權。隨者聚乙烯(PE)工業(yè)的迅速發(fā)展,對a-烯烴,特別是1-已婚和1-辛烯的需求越來(lái)越大。1-己烯共聚PE是目前增長(cháng)最快的品種。世界共有11個(gè)生產(chǎn)商的13套a-烯烴生產(chǎn)裝置生產(chǎn)運行,主要集中在北美、歐洲、南非、日本等。2009年世界a-婚烴生產(chǎn)能力為4334k/a ,2010年超過(guò)4914ku/a,預計到2013年將超過(guò)500k/a。關(guān)鍵詞線(xiàn)性a-烯烴 乙烯齊聚生產(chǎn)工藝催化劑應用1前盲分為:以烷基鋁為催化劑的Ziegler法(即Gulf或線(xiàn)性a-烯烴(LAO)通常是指Cs及C4以上高碳Chevron的一- 步法) ,Ziegler改良法(即Ethyl兩步法)及直鏈端烯烴，是近30年來(lái)迅速發(fā)展的一種重要的Shell公司采用以鎳絡(luò )合物為催化劑的SH0P工藝。有機化工原料。a- 烯烴主要用途有以下五大類(lèi)":目前擁有乙烯齊聚技術(shù)的公司主要有美國①共聚單體,在線(xiàn)性低密度聚乙烯(LLDPE)及高密Chevron Phillips Chemical(CPChem)、 Ethyl、Shell、英度聚乙烯(HDPE)生產(chǎn)中使用的共聚單體主要有1-國B(niǎo)P Amoco以及日本的Idemitsu 等公司。Shell、丁烯、1-己烯和1-辛烯;②用于生產(chǎn)洗滌劑和洗滌CPChem和Ethyl的生產(chǎn)技術(shù)是最早、最典型的均相劑醇，由a-烯烴合成的洗滌劑醇具有很好的生物法乙烯齊聚工藝,這3種工藝的目的產(chǎn)物為Cq~Cx降解性;③合成潤滑油,聚a-烯烴是優(yōu)質(zhì)的合成潤.a-烯烴。CPChem -步法工藝包括兩個(gè)基本反應，滑油，它主要是1-癸烯和1-辛烯的齊聚物;④增鏈增長(cháng)反應和鏈置換反應一步完成,但是在產(chǎn)品分塑劑醇,Cg~Co直鏈a-烯烴經(jīng)羰基合成制得的增布方面靈活性較差。Ethyl 工藝采用兩步法,鏈增長(cháng)塑劑醇揮發(fā)度低,并具有很好的光穩定性和抗氧化反應和鏈置換反應分兩步完成,雖然工藝相對復雜性;⑤用于生產(chǎn)潤滑油添加劑及鉆井液、黏合劑、密還增加了重組分的支化度,但在產(chǎn)品的分布上有更封劑等。a-烯烴的用量中有50%以上用作聚乙烯大的靈活性。Shell 公司的SHOP法是這3種工藝路線(xiàn)中最復雜的,工藝路線(xiàn)也是最長(cháng)的,除齊聚過(guò)程的共聚單體。2 ar烯烴的主要生產(chǎn)工藝一 -乙烯齊聚工藝外,還有歧化、異構化等過(guò)程,因此生產(chǎn)成本最高,a-烯烴的生產(chǎn)方法主要有蠟裂解法、烷烴脫氫但該工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品分布是最靈活的，因為在法.乙烯齊聚法、萃取分離等方法。目前,乙烯齊聚SHOP工藝中的異構化-歧化單元部分可以使a-烯法是生產(chǎn)a-烯烴的主要方法,利用該法生產(chǎn)的a-烯烴占整個(gè)a-烯烴生產(chǎn)總量的94.1%。所用催化.作者簡(jiǎn)介;曾勝先,高級工程師,1982年畢業(yè)于大慶石油學(xué)院石.劑主要有烷基鋁系、鈦系、鎳系、鐵系、鉻系等。根據.油化工專(zhuān)業(yè),目前主要從事科技信息調研工作。所用催化劑和生產(chǎn)工藝的不同,乙烯齊聚法又可以E-mail:csx459@petrochina. com.cn第2期曹勝先等，線(xiàn)性x-烯烴的技術(shù)現狀及應用前景.●81●烴轉化生產(chǎn)內烯烴。品集中在高碳數Cy~Cig范圍內，而短鏈線(xiàn)性a-烯2.1 Ziegler 工藝烴中支化雜質(zhì)的含量很低。Ziegler 工藝是Chevron Phillips Chemiceal 的INEOS工藝可以通過(guò)改變反應條件對鏈長(cháng)度乙烯齊聚工藝,該工藝是由美國海灣石油公司開(kāi)的分布進(jìn)行調整，以滿(mǎn)足不斷變化的市場(chǎng)需求,目發(fā)的,Chevron公司于1985年獲得使用權。這種傳前主要是生產(chǎn)低碳數a -烯烴產(chǎn)品。典型的產(chǎn)品碳統的Ziegler -步法線(xiàn)性a-烯烴生產(chǎn)工藝可以把高數分布見(jiàn)表1。溫下乙烯的鏈增長(cháng)和生成的烷基鋁的置換兩步反由表1可見(jiàn)INEOS工藝的產(chǎn)品分布中C%~Cno應一步完成。乙烯在三乙基鋁催化劑作用下,在溫線(xiàn)性a-烯烴所占的比例較大，產(chǎn)品主要用作共聚度約175~290C、壓力約13~27MPa的條件下發(fā)生單體、增塑劑和生產(chǎn)聚a- -烯烴。反應,然后通過(guò)置換得到具有偶數碳的烯烴。碳原2.3 SHOP工藝子數的范圍在C~Cx'之間。碳鏈的長(cháng)度可以按照產(chǎn)SHOP工藝是Shell的乙烯齊聚工藝,Shell公司品的用途和市場(chǎng)的需求通過(guò)改變工藝條件而改變，在1977年首次商業(yè)化使用SHOP工藝。SHOP工藝典型的碳數分布見(jiàn)表12。不同于CPChem和Ethyl工藝，在乙烯齊聚過(guò)程中表1幾種工藝典型的線(xiàn)性a-烯烴產(chǎn)品中的碳數分布它使用了一種非Ziegler催化劑體系,而不是三乙基產(chǎn)品中的碳數CPChem工藝 INEOS工藝SHOP工藝鋁催化劑。SHOP工藝最初的產(chǎn)品是C~C的具有偶數碳的線(xiàn)性a-烯烴，再經(jīng)過(guò)選擇性分餾可獲得C。14127~14Cg-Cp .54~60 .25~41單一碳數的產(chǎn)品或不同碳數的混合產(chǎn)品。未分離的Cr-Cu20-2515-18部分a-烯烴通過(guò)--系列的異構化和歧化反應生成Cg~Cn .5~711~15 .Cx~-Ck 的內烯烴凹。214~42CPChem工藝典型的線(xiàn)性a-烯烴產(chǎn)品中C~CngSHOP工藝可以選擇性地生產(chǎn)高純度的線(xiàn)性a-的部分所占的比例大約為90%,1-丁烯產(chǎn)品的純度烯烴和洗滌劑用內烯烴。所以這種工藝的靈活性非常好，既可以根據市場(chǎng)需求把a-烯烴作為產(chǎn)品出最高。雜質(zhì)包括內烯烴、烷烴和支鏈烯烴。CPChem目前還擁有Phillips 的1-己烯生產(chǎn)技售,又可以通過(guò)異構化、歧化反應把它轉化成內烯術(shù),而且CPChem和卡塔爾石油公司的合資公司卡烴,用于制備高碳醇或者循環(huán)使用。工藝的靈活性塔爾化學(xué)(Q- .Chem)公司已經(jīng)在卡塔爾建了一套采使得Shell公司的產(chǎn)品具有更廣泛的應用領(lǐng)域,也使它成為洗滌劑表面活性劑,特別是成為合成洗滌用乙烯齊聚生產(chǎn)1-己烯的生產(chǎn)裝置。劑醇和/或乙氧基化物原料最主要的供應商。2.2改進(jìn)的Ziegler 工藝改進(jìn)的Ziegler 工藝是INEOS公司的乙烯齊聚SHOP工藝的第-步反應在比較溫和的條件下工藝,該工藝由Ethyl 公司開(kāi)發(fā)并首次使用。第一步進(jìn)行,反應溫度80~ 120C、壓力6.8~13.6MPa, 在一反應與一步法工藝相似，是在溫度約116~132C、壓種專(zhuān)用的配位基鎳絡(luò )合物催化劑體系存在的情況力約18-20MPa的條件下,乙烯與三乙基鋁發(fā)生乙下,乙烯齊聚生成Cr~Cx'線(xiàn)性a-烯烴。乙烯齊聚得烯齊聚反應,快速生成三烷基鋁混合物。此后三烷到的a-烯烴的鏈長(cháng)分布見(jiàn)表1.Cr~Cx a- 烯烴經(jīng)過(guò)基鋁混合物進(jìn)人溫度260~316C、壓力1.5MPa的第分餾分成高純度的單一組分線(xiàn)性a-烯烴或者是混二步反應,與乙烯發(fā)生置換反應生成含有C~C1g的合的線(xiàn)性a-烯烴。典型的線(xiàn)性a-烯烴組成是含線(xiàn)性a- -烯烴。94%-99%的Cr~Cx,其中1-己烯組分純度最高。第該工藝生產(chǎn)的線(xiàn)性a-烯烴產(chǎn)品中C~Cp部分二步是通過(guò)Cr-Cm a-烯烴的異構化和歧化反應生所占的比例為93%~-9%，其中1-丁烯產(chǎn)品的純度成Cn~C范圍的洗滌劑用內烯烴。分餾后的Cn~最高。雜質(zhì)包括內烯烴、烷烴和支鏈烯烴。與一步法Cu內烯烴經(jīng)過(guò)改進(jìn)的羰基合成工藝生成洗滌劑相比，兩步法工藝在循環(huán)過(guò)程中a-烯烴產(chǎn)品將進(jìn)醇,另外還可提供C~-C1g范圍的內烯烴,以滿(mǎn)足不. - -步反應,會(huì )產(chǎn)生更多的支化低聚物。這些支化產(chǎn)同的市場(chǎng)需求。中外能源. 82.SINO-GLOBAL ENERGY2012年第17卷2.4 Idemitsu 工藝問(wèn)題。Idemitsu工藝是日本出光石化公司的乙烯齊聚.除以上幾種工藝外,Exxon、DuPont以及德國工藝，于1989 年在日本首次實(shí)現商業(yè)化生產(chǎn)。Linde公司等也有各自的乙烯齊聚專(zhuān)利技術(shù),LindeIdemisu工藝基于乙烯齊聚工藝,使用一種專(zhuān)用鋯基公司與沙特阿拉伯基礎工業(yè)公司(SABIC)聯(lián)合開(kāi)發(fā)催化劑體系。這種工藝的特點(diǎn)是產(chǎn)品中很少含有支了Alpha - Sablin技術(shù)，但其生產(chǎn)規模較小?；a(chǎn)品和內烯烴,也很少有蠟狀物生成。推薦的反3合成a-烯烴的催化劑研究進(jìn)展應溫度為100~150C、壓力為2.28MPa, 還可以通過(guò)乙烯齊聚合成a-烯烴所用催化劑主要有均相改變反應條件、催化劑濃度和組成控制產(chǎn)品的分布。催化劑,包括鋯、鉻、鉿等前過(guò)渡金屬催化劑和鐵、2.5 VERSIPOL 工藝鈷、鎳系后過(guò)渡金屬催化劑(。近年來(lái),還出現采用VERSIPOL工藝是DoPont 公司開(kāi)發(fā)的一步法非均相法烯烴齊聚制備a-烯烴的研兗報道和專(zhuān)乙烯齊聚工藝，它使用Versipol烯烴催化劑三配位利,烯烴齊聚的非均相催化劑包括均相催化劑的固基鐵系配合物作為主催化劑、烷基鋁作為助催化相化催化劑、多相鎳催化劑和分子篩催化劑等。與劑,用來(lái)生產(chǎn)線(xiàn)性a-烯烴。該技術(shù)的突出特點(diǎn)是在烯烴齊聚的均相體系相比,非均相(尤其是分子篩選擇線(xiàn)性a-烯烴產(chǎn)品分布方面非常靈活，并能生催化劑)體系具有操作壓力適中、產(chǎn)品易分離、催化產(chǎn)副產(chǎn)物極少的高純度線(xiàn)性a-烯烴(98%)。這主要劑易再生、設備無(wú)腐蝕、易于實(shí)現連續化生產(chǎn),從而.是源于催化劑的高選擇性。另外,該催化劑體系成可顯著(zhù)降低a-烯烴的生產(chǎn)成本等突出優(yōu)點(diǎn)5。本低、活性高、催化劑殘留低、系統污垢少、易分離。茂金屬催化劑也是重要的聚烯烴催化劑之一，2.6不同工藝的產(chǎn)品比較適當改變反應條件可使其成為有效的烯烴齊聚催采用不同的生產(chǎn)工藝,a-烯烴產(chǎn)品的組成和質(zhì)化劑。目前，國內外研制的烯烴齊聚茂金屬催化劑量也不盡相同。與Ethyl工藝相比,采用CPChem法包括已基鋁氧烷/[n- PrP(CHpPet)]CrCI、Cr絡(luò )合物1和Shell工藝可以獲得更多C.2*餾分。另外在一些應.RAO/胺或醚、Cp2MCl/MAO(M=Zr, H)、Cr絡(luò )合物/甲用領(lǐng)域可能需要線(xiàn)性化程度更高的a-烯烴，因此基鋁氧烷(MAO)、茂Zr, Hf絡(luò )合物/MAO、CpzZrCl2/具有高支化度的Ethyl 工藝生產(chǎn)的Cy~Cg產(chǎn)品則MAO/EAO等問(wèn)。不過(guò)使用茂金屬催化劑合成a-烯.更適用。采用不同的工藝路線(xiàn),產(chǎn)品的鏈長(cháng)度分布烴的商業(yè)化應用還未見(jiàn)報道。也不同。由INEOS公司的Ethyl工藝得到的產(chǎn)品呈國內合成a-烯烴的催化劑的研究工作始于80Poisson(泊松)分布,CPChem和Shell工藝生產(chǎn)的a-年代末期，最早申請專(zhuān)利的是中國石油化工總公烯烴產(chǎn)品呈Schulz -Flory(舒茨-費洛里)分布。司。1994年中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所獲得采用Shell法生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量最好，但其工藝了一項乙烯齊聚制a-烯烴催化劑的授權專(zhuān)利。直路線(xiàn)最長(cháng),生產(chǎn)成本最高;CPChem工藝的產(chǎn)品質(zhì)量到2000年以后國內的報道才逐漸增多,申請專(zhuān)利相對較好,且由于其工藝較簡(jiǎn)單,因此生產(chǎn)成本也的數量也在不斷增加，特別是2009年專(zhuān)利的申請最低,但操作條件最為苛刻(高溫、高壓);Ethyl法的量就達到8項。到目前為止國內已有84項乙烯齊產(chǎn)品質(zhì)量較差,但其碳數分布相對較窄,尤其是其聚催化劑方面的專(zhuān)利申請獲得授權,其中中國石油新開(kāi)發(fā)的1-丁烯全循環(huán)工藝使Co~Cp a-烯烴的石油化工研究院大慶化工研究中心的發(fā)明專(zhuān)利就.比例明顯增加。有6項。另外大慶化工研究中心還申請了乙烯齊聚CPChem開(kāi)發(fā)的乙烯三聚I藝采用獨特的鉻基制備a-烯烴的方法專(zhuān)利6項，該中心是國內具有催化劑，主要生產(chǎn)用作聚乙烯共聚單體的1-己烯,a-烯烴成套生產(chǎn)技術(shù)的研究機構之一。己烯的選擇性可達90%-95%,已烯中1-已烯約占2009年8月12日，獨山子石化公司研究院發(fā)99%。另外,此工藝還可生產(chǎn)9%~15%的Co a-烯.明的一種乙烯齊聚制備a-烯烴的雙核鐵系催化劑烴。與前述的工藝相比,這種新工藝的特點(diǎn)是碳數組合物及其應用專(zhuān)利獲得國家知識產(chǎn)權局授權證分布相對變窄,生產(chǎn)靈活性增大,操作條件有所緩書(shū)。該發(fā)明提供了一種提高催化劑活性的乙烯齊聚和，但仍存在單程轉化率較低及催化劑分離回收等制備a-烯烴的雙核鐵系催化劑組合物及制備a-烯第2期曹勝先等，線(xiàn)性a-烯烴的技術(shù)現狀及應用前景烴的方法。已烯作為共聚單體，而以1-辛烯為共聚單體的聚中國石化股份有限公司栗同林等人[7發(fā)明了一乙烯樹(shù)脂已占總產(chǎn)量的30%。項乙烯齊聚和聚合過(guò)渡金屬催化劑、其制備方法及以1-己烯和1-辛烯作共聚單體生產(chǎn)的LLDPE其用途的專(zhuān)利。該專(zhuān)利公開(kāi)了一種具有2,6-雙苯和HDPE產(chǎn)品具有更好的拉仲強度、抗撕裂強度,并唑瞇毗啶鹵化鉻系列配合物。該發(fā)明還公開(kāi)了這抗沖擊強度以及耐環(huán)境應力開(kāi)裂性能(ESCR),市場(chǎng)種新穎配合物的制備方法,包括該新穎配合物的催的需求也在迅速增加。另外,由于制造業(yè)和生產(chǎn)工化劑組合物及其在乙烯齊聚和聚合中的應用。該發(fā)藝的不斷改進(jìn)，使1-已烯和1-辛烯共聚產(chǎn)品的應明的配合物的制備從簡(jiǎn)單、價(jià)格低廉的原料開(kāi)始,用領(lǐng)域也在不斷擴大,LLDPE產(chǎn)品主要應用領(lǐng)域是各個(gè)步驟均較易于實(shí)現而且產(chǎn)率較高,配體可修飾在包裝膜、農用覆蓋膜以及注塑制品和片材等方的空間較大,并且相應的催化劑組合物表現出高的.面。HDPE產(chǎn)品則主要是吹塑制品，因為這類(lèi)HDPE乙烯齊聚活性和聚合活性。共聚產(chǎn)品具有較好的ESCR，可用于生產(chǎn)家庭用的吳紅飛等人閣發(fā)明了一項乙烯齊聚催化劑、其清潔劑瓶、大型容器、汽車(chē)用燃油箱等。制備方法及其用途專(zhuān)利。該專(zhuān)利公開(kāi)了一種新型二通常當a-烯烴用作生產(chǎn)LLDPE的共聚單體鹵配體化合物及其制備方法,包含該新型的二鹵配時(shí),其平均含量約在8%~10%,用作HDPE的共聚體化合物的過(guò)渡金屬配合物,以及包含該配合物的單體時(shí),其平均含量為1%~2%。.催化劑組合物及其用于催化乙烯齊聚的用途。本發(fā).國內目前已有兩套1-已烯裝置建成投產(chǎn)。中明的新型二鹵配體化合物制備簡(jiǎn)單，易于純化,且國石化燕山石化公司50kt/a的1-己烯工業(yè)化生產(chǎn)穩定性好,便于批量生產(chǎn)和保存。催化劑組合物對裝置于2007年建成投產(chǎn)。中國石油首套5k/a的于烯烴聚合特別是乙烯齊聚有很高的活性和選擇. 1-己烯工業(yè)化生產(chǎn)裝置采用石油化工研究院大慶性,齊聚產(chǎn)物中C4的選擇性高?；ぱ芯恐行淖灾鏖_(kāi)發(fā)、具有自主知識產(chǎn)權的乙烯倪靜等人9發(fā)明了一項乙烯齊聚催化劑及制備齊聚合成1-己烯的工藝技術(shù),于2008年在大慶石方法專(zhuān)利,這種乙烯齊聚催化劑，包括具有如下物化公司建成投產(chǎn),已生產(chǎn)出合格產(chǎn)品。這兩套裝置質(zhì)的量比的組分:Zr(OBu)Cl:(0.5~5.0)SiClx-1R+-x的投產(chǎn)不僅可以緩解國內1-己烯的短缺現象,并(OBu):(0~5.0)Bu0H:(0~20)SiClxR,-x,上式中,Bu為將進(jìn)-步優(yōu)化公司聚乙烯產(chǎn)品結構,提高聚乙烯產(chǎn)丁基,R為Cr~C4的烷基或Cg~Cg的芳基,x為1~4品檔次和市場(chǎng)競爭力。隨著(zhù)國內乙烯生產(chǎn)規模的不的整數。該催化劑用于乙烯齊聚反應具有較高的反斷擴大,未來(lái)幾年還將增建多條全密度聚乙烯生產(chǎn).應活性,齊聚產(chǎn)物中Cp~Cx的長(cháng)鏈烴較多,a-烯烴線(xiàn),隨之對高級a-烯烴1-己烯和1-辛烯的需求也產(chǎn)率高。將會(huì )增加。為此,中國石油石油化工研究院大慶化中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所陳耀峰等10工研究中心加快了對a-烯烴成套技術(shù)的開(kāi)發(fā),為發(fā)明了一項乙烯齊聚催化劑、合成方法和用途的專(zhuān)增加a-烯烴的品種,正在進(jìn)行1-辛烯催化劑的研利,該發(fā)明涉及一種乙烯齊聚催化劑、合成方法和究,為開(kāi)發(fā)高性能聚乙烯產(chǎn)品創(chuàng )造條件。用途。該催化劑是一-種新型的鹵代苯基吡啶基雙亞5 a-烯烴的生產(chǎn)和消費情況胺鐵配合物,系由鹵代苯基吡啶基雙亞胺配體和金據Colin A休斯敦聯(lián)合咨詢(xún)公司分析,2008年屬化合物反應制得。能用于催化乙烯齊聚,在50~世界a-烯烴總生產(chǎn)能力達到4384kt/a,2009年達100C的聚合溫度下可以得到有利分布的乙烯齊聚到4534kt/a, 2010年將超過(guò)4914kt/a, 共有11個(gè)生物(K值=0.50~0.60)。產(chǎn)商的13套生產(chǎn)裝置在運行,主要集中在北美、歐4 a-烯烴在PE生產(chǎn)中的應用洲、南非和日本等發(fā)達國家和地區,主要生產(chǎn)商和隨著(zhù)聚乙烯(PE)工業(yè)的迅速發(fā)展,對a- 烯烴特生產(chǎn)能力見(jiàn)表2。別是作為高級a- ~烯烴的1-己烯和1-辛烯的需求由表2中可見(jiàn)，北美地區a- 烯烴的產(chǎn)能約占也越來(lái)越大。1-己烯共聚PE是目前增長(cháng)最快的品世界總產(chǎn)能的59%,西歐占23% ,東歐占3%,亞太種,國外公司生產(chǎn)開(kāi)發(fā)的PE新產(chǎn)品約94%采用1-地區占7%,其他地區占8%。在未來(lái)幾年中還不斷中外能源SINO-GL0BAL ENERGY2012年第 17卷有新裝置建成投產(chǎn)。據報道南非Sasol化學(xué)公司將按30%計算,則對1-己烯的需求量將達到120kt/a,在美國建設一套1-辛烯生產(chǎn)裝置，總生產(chǎn)能力為加之對高品質(zhì)1-己烯共聚HDPE產(chǎn)品的不斷開(kāi)100kt/a,裝置將采用南非Sasol 化學(xué)公司四聚技術(shù),發(fā),對共聚單體1-己烯的需求量會(huì )更大。目前國內預計于2011年開(kāi)始建設,2013年投產(chǎn)。加上目前在還沒(méi)有1-辛烯的工業(yè)化生產(chǎn)裝置，產(chǎn)品完全依靠.建或延期的裝置陸續投產(chǎn),屆時(shí)世界a- 烯烴的總產(chǎn)進(jìn)口,據統計我國每年需1-辛烯約40kt。隨著(zhù)PE能將超過(guò)5000kt/a.市場(chǎng)的不斷擴大,1-己烯和1-辛烯等a-烯烴的市目前線(xiàn)性a-烯烴的消費市場(chǎng)同樣集中在北場(chǎng)將會(huì )十分巨大。因此,加快我國ar _烯烴合成技術(shù)美、西歐等發(fā)達地區,以北美市場(chǎng)為例,2006年線(xiàn)的開(kāi)發(fā)和實(shí)現工業(yè)化生產(chǎn)對提高PE行業(yè)的整體水性a-烯烴的消費量為1595kt， 到2011年將達到平具有十分重要的意義。1825kt，主要消費領(lǐng)域是聚乙烯共聚單體、洗滌劑其次,潤滑油質(zhì)量檔次的高低已在很大程度上醇和生產(chǎn)聚a-烯烴。影響一個(gè)國家的能耗水平。以Cx.n2(尤其是Cm)a-烯其中高級a- _烯烴1-辛烯作為- .種生產(chǎn)線(xiàn)性低烴合成的IV類(lèi)基礎油(即聚a -烯烴、PAO)由于其卓密度聚乙烯(LLDPE)的共聚單體,占全球消耗量的越的綜合性能,使其在減小摩擦磨損、提高燃油經(jīng)56%。按地域分布，美國大約47%的1-辛烯用于濟性、延長(cháng)設備壽命和換油期以及臧少環(huán)境污染等LLDPE,西歐46% ,亞太80%,日本86%。其他用途方面具有其他礦物基礎油難以比擬的優(yōu)勢,因此,包括增塑劑(33%)、 表面活性劑(4%)、 紙漿和紙目前世界各大潤滑油生產(chǎn)商推出的頂級潤滑油絕(3%)、潤滑劑(2%)、合成酸(1%)及a-烯烴環(huán)氧化物大部分都采用全合成基礎油。國內潤滑油基礎油中和橡膠加工助劑(各占0.5%)。PAO約有94%都是從國外進(jìn)口的，其余約6%則是表2全球a-烯烴主要生產(chǎn)商及生產(chǎn)能力ku/國內采用蠟裂解法提供的低質(zhì)PAO。另外,a _烯烴在日用化學(xué)、香料、造紙等行業(yè)也有重要用途,這些公司地點(diǎn)生產(chǎn)能力Chevron Phillips美國德克薩斯州703高質(zhì)量a-烯烴的缺乏，也極大地制約了我國精細北美INEOS加拿大阿爾伯達省化工的發(fā)展和相關(guān)企業(yè)的市場(chǎng)競爭力,因此還需推Shel化學(xué)公司美國路易斯安娜州921進(jìn)高碳a- ~烯烴的工業(yè)化進(jìn)程。DOw化學(xué)公司_西班牙塔拉戈納10西歇比利時(shí)Faluy300參考文獻:Shell化學(xué)公司英國Stanlow330[1]張旭之,王松漢.乙烯衍生物工學(xué)[M].北京:化學(xué)T業(yè)出版社,東歐Nizhnekamskeftekhim| 俄羅 斯Nizhnekamas 9(卡塔爾化學(xué)公司卡塔爾Mesaieed41995 :365.中東SABIC沙特阿拉伯(未投產(chǎn)150[2] ELVIRA 0,CREINER C,NAKAMURA L.Linear alpha. -Olefinse伊朗國家石油化學(xué)公司伊朗(在建)200[R].Chemical Eonomics Handbook /CEH Marketing Research出光石油化學(xué)公司日本千葉Report ,2007 :681.日本三菱化學(xué)公司日本水島.5[3] LAPPIN G R,SAUER J D.Alpha oleins applications handbook中國石油大慶石化[M].New York : Marcel Dekker, 1989.中國中國石化.北京燕山5([4]李山明,張海燕,姜濤.乙烯選擇性齊聚催化劑研究進(jìn)展[J].南非南非Susol化學(xué)公司南非Secunda284石化技術(shù)與應用,2008():375-380.6 a-烯烴前景展望及發(fā)展建議[5]于部偉，張寶軍,陳勝利,等.乙烯齊聚合成a-烯烴用催化劑目前，我國合成樹(shù)脂和塑料工業(yè)發(fā)展迅速,但研究進(jìn)展[J].精細石油化工進(jìn)展,2007 ,8(6):51-58.由于共聚單體1-己烯和1-辛烯的國產(chǎn)化裝置產(chǎn)能.[6] 吳濤,張君濤,倪炳華.烯烴齊聚生產(chǎn)a烯烴的工藝技術(shù)進(jìn)展[J].現代化工,2007 ,27(增1);55-60. .嚴重不足，許多HDPE和LLDPE生產(chǎn)裝置仍以1-[7]中國石油化工股份有限公司.乙烯齊聚和聚合過(guò)渡金屬催化丁烯為共聚單體,造成聚乙烯產(chǎn)品質(zhì)量較低、結構劑其制備方法及其用途:中國, 10159646P.2009-12-09.不合理,以及專(zhuān)用牌號產(chǎn)品短缺等。雖然近兩年陸. 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