乙二醇鋁催化合成聚對苯二甲酸乙二醇酯

2010年第39卷第11期PETROCHEMICAL TECHNOLOGY1241乙二醇鋁催化合成聚對苯二甲酸乙二醇酯蕭斌!23,梅仁浩2,王麗蘋(píng)123,王公應12,3(1.中國科學(xué)院成都有機化學(xué)研究所,四川成都610041;2.常州化學(xué)研究所常州綠色化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗室,江蘇常州213164;3.中國科學(xué)院研究生院,北京100049)[摘要]采用對苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)為原料以自制的乙二醇鋁(A-EG)為催化劑,經(jīng)酯化、縮聚反應制得豪對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。在n(EG):n(TPA)=1.2、A-EG0.,1g、TPA180g、酯化溫度260℃、縮聚溫度280℃的條件下,以A-EG為催化劑時(shí)所得PET的特性黏數為088dLg。與醋酸銻和乙二醇銻催化劑相比,A-EG的催化活性較高且毒性較低。用FTR和NMR技術(shù)表征了A-EG和PET的結構,還探討了其他鋁系催化劑對反應的影響。實(shí)驗結果表明,A-EG是真正起催化活性的物質(zhì),A-EG的催化活性?xún)?yōu)于其他鋁系催化劑。關(guān)鍵詞]乙二醇鋁催化劑;聚對苯二甲酸乙二醇酯;對苯二甲酸;乙二醇文章編號]1000-8144(2010)11-1241-06中圖分類(lèi)號]TQ24.2[文獻標識碼]AEthylene Glycol Aluminum Catalyst for Synthesis of Poly( Ethylene TerephthalateXiao Bin2. 3, Mei Renhao, Wang Liping".2. 3, Wang Gongying".,3(1. Chengdu Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Chengdu Sichuan 610041, China; 2, Changzhou KeyLaboratory of Green Chemistry and Technology, Changzhou Institute of Chemistry, Changzhou Jiangsu 213164, China;3. Graduate School of the Chinese Academy of Sciences, Beijing 100049. China)Abstract] Poly( ethylene terephthalate)( PET) was synthesized from purified terephthalic acid(TPA)and ethylene glycol( EG through esterification and polycondensation with the self-madethylene glycol aluminum( Al-EG) as the catalyst. The PEt with intrinsic viscosity 0. 88 dl/g can beobtained under the conditions of n(EG ): n(TPA)1. 2, Al-EG as the catalyst 0. 1 g, TPAesterification at 260 C and polycondensation at 280 C. The catalytic activity of Al-EG was higherthan that of antimony acetate and its toxicity was lower than those of antimony acetate and ethyleneglycol antimony. The Al-EG and the PEt were characterized by means of FTiR and NMr. The otheraluminum compounds were used as catalyst in the PEt synthesis also. The results showed that thecatalytic activity of Al-EG was higher than the other aluminum compoundsKeywords] ethylene glycol aluminum catalyst; poly( ethylene terephthalate ) terephthalic aciethylene glycol在以對苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)為原料等1。這些催化劑均表現出不同的缺點(diǎn):銻系和合成聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的過(guò)程中催化錫系催化劑有毒-1,鈦系催化劑易導致PET發(fā)劑具有重要作用,目前常用的催化劑主要有銻、鍺、黃鍺系催化劑較貴。鋁化合物作為新型的縮聚反鈦、錫系催化劑。這些催化劑各有優(yōu)缺點(diǎn)。在銻系應催化劑而受到人們關(guān)注。文獻[19,20]報道,鋁催化劑中,使用較多的是三氧化二銻、醋酸銻21的復合催化劑具有較高的活性。和乙二醇銻3。在鈦系催化劑中,常見(jiàn)的有以下幾本文采用TPA和EG為原料以自制的乙二醇種:無(wú)機鈦,如二氧化鈦和六氟鈦酸鉀等“;有機鈦,如鈦酸酯6和乙二醇鈦等。在鍺系催化劑收確日期20107-0,修改稿日期208-26中,常用的有二氧化鍺和鍺的有機金屬絡(luò )合物作者簡(jiǎn)介]蕭斌(1980—),女,遼寧省市沈陽(yáng)市人,博士生,講師電郵 wisdom886@ yahoo.,com,cn。聯(lián)系人:王公應,電話(huà)028(如四丁氧基鍺)°。在錫系催化劑中常用的有二800電郵 ang( cioc. ac cn丁基氧化錫、草酸亞錫、乙酰丙酮錫和醋酸錫[基金項目]國家“十一五”科技支撐項目(206BAzB)石油化工1242PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2010年第39卷鋁(A-EG)為催化劑,經(jīng)酯化縮聚反應制得PET;可看出,2933.37,287.81cm處的吸收峰分別歸用FTR和NMR技術(shù)對A-EG和PET的結構進(jìn)屬于亞甲基上C-H鍵的不對稱(chēng)和對稱(chēng)伸縮振動(dòng);行了表征;并對反應機理進(jìn)行了探討。14628cm處的吸收峰歸屬于亞甲基上C-H1實(shí)驗部分鍵的彎曲振動(dòng);890.47cm處的吸收峰歸屬于兩個(gè)亞甲基相連的C_C鍵的平面搖擺振動(dòng);11主要試劑1090.19,1043.89cm-1處的吸收峰歸屬于醇基上EG,TPA:工業(yè)級,華潤公司,用前未經(jīng)提純;異C-O鍵的伸縮振動(dòng),這說(shuō)明產(chǎn)物中存在EG基,EG丙醇鋁:分析純成都市科龍化學(xué)試劑廠(chǎng);其他試劑基是A-FG中的官能團;658.03cm處的吸收峰均為分析純,市售。歸屬于A(yíng)l-O鍵的伸縮振動(dòng)。FTR表征結果顯12A-EG的合成示,產(chǎn)物為A-EG用異丙醇鋁與EG在一定條件下進(jìn)行醇交換反由圖1還可看出,3323.95cm處出現了強而應,一步合成A-EG。此反應為可逆反應,為了使寬的羥基OH鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰,與EG相比,反應向正向進(jìn)行需采取原料過(guò)量或移出反應產(chǎn)物A-BG的該吸收峰強度明顯減弱,但A-EG中依的措施。本實(shí)驗釆用EG過(guò)量和同時(shí)移出產(chǎn)物異丙然存在該吸收峰,說(shuō)明異丙醇鋁與EG發(fā)生醇基交醇的方法合成A-BG。將計量的異丙醇鋁和EG加換時(shí)只有一端的羥基發(fā)生了反應,這可能是因為在入三頸瓶中,三頸瓶置于油浴鍋中,加熱攪拌下進(jìn)行反應過(guò)程中EG過(guò)量。上述特征吸收峰與文獻[24]反應,控制溫度,冷凝回流,同時(shí)收集蒸餾出的異丙報道的A-EG的特征吸收峰相符。醇;反應一定時(shí)間后,改為減壓蒸餾,蒸出反應過(guò)程中殘留的異丙醇和未反應的EG。最后,將所得AI-EG加入到乙腈中,重結晶除去產(chǎn)品中的EG。13PET的合成將一定量的EG、TPA和催化劑A-BG加入到1L不銹鋼反應釜(揚州聚合物化學(xué)科技公司)中。合成PET的反應分兩步進(jìn)行:第一步酯化反應,在常壓、溫度260℃下進(jìn)行,直至酯化出水量為理論出水量的95%后停止反應;第二步縮聚反應,先預聚,00035003002500200015001005t將壓力在40min內減至70Pa,然后在該壓力下反圖1A-BG和EG的FTR譜圖應0.5~2.0h,溫度為280℃。Fig. 1 FTIR spectra of ethylene glycol aluminum( Al-EG14PET特性參數的測定and ethylene glycol( EG)特性黏數和相對分子質(zhì)量2、端羧基(a)Al-EG;(b)EG(COOH)值21、二甘醇含量2和酯化出水量22.1.2NMR表征結果均參照文獻報道的方法進(jìn)行測定。A-EG的HNMR譜圖和CNMR譜圖見(jiàn)圖15試樣的表征2和圖3。用上海精密科學(xué)儀器有限公司的GC12A型氣相色譜儀分析試樣中的異丙醇、二甘醇和酯化出水量;用 Nicolet公司560型傅里葉變換紅外光譜儀測定試樣的FTR譜圖,KBr壓片法;用 Bruker公司AⅤANCEⅢ500MHz型核磁共振波譜儀測定試樣NMR譜圖。2結果與討論2.1EG的表征結果2.1.1FTR表征結果圖2A-EG的HNMR譜圖A-EG和EG的FTIR譜圖見(jiàn)圖1。由圖1(a)Fig2 H NMR spectrum of Al-EG第11期蕭斌等.乙二醇鋁催化合成聚對苯二甲酸乙二醇酯1243醇鋁和醋酸鋁等催化劑活性的比較見(jiàn)表1。從表1可看出,在相同反應條件下,以A-EG為催化劑時(shí)PET的特性黏數最大(為0.88dL/g),說(shuō)明AEG比醋酸銻的活性髙。衡量催化劑活性的另一參數為第二階段反應時(shí)間,即縮聚時(shí)間(在攪拌頻率恒定為50Hz的條件下,攪拌功率隨特性黏數的變化而變化測定攪拌功率由40W升至70W所需的時(shí)間)。由表1還可看出,醋酸銻、乙二醇銻、異丙醇鋁、AI(OH)3、醋酸鋁和AI-EG所需第二階段反圖3A-BG的CMMR譜圖應時(shí)間為42-45min,因此從這一因素判斷這幾種Fig 3C NMR spectrum of Al-EG.催化劑的活性相當;但從特性黏數方面進(jìn)行比較時(shí)發(fā)現,Al-BG、乙二醇銻、醋酸鋁和異丙醇鋁的特性由圖2可看出化學(xué)位移8=3.60處的峰對應黏數相近,這可能是因為A-EG、乙二醇銻和異丙于亞甲基上C—H鍵的質(zhì)子峰;8=4.95處的多峰醇鋁均含有烷氧基,與EG的結構相似;醋酸鋁含有對應于羥基的質(zhì)子峰或殘留的水中的O一H鍵的質(zhì)羧基,與TPA的結構相似,所以這些催化劑的活性子峰因為EG過(guò)量所以產(chǎn)物中可能有部分羥基乙較高。以A12O3和AC為催化劑時(shí),PET的特性氧基鋁存在:8=3.31處的單峰對應于溶劑氘代甲黏數分別為0.69,0.82dLg,兩者的第二階段反應醇上甲基上的C—H鍵的質(zhì)子峰。由圖3可看出,時(shí)間分別為81,54min。與其他催化劑相比,以δ=6291處的峰對應于亞甲基中的碳峰;δ=47.59Al2O3和ACl3為催化劑時(shí)的第二階段反應時(shí)間較處的多峰對應于溶劑氘代甲醇的碳峰。NMR表征長(cháng),原因是這兩種催化劑在EG中的溶解度較小,因結果顯示,產(chǎn)物中有EG基存在。此這兩個(gè)催化劑的活性較其他催化劑低。雖然醋綜合NMR和FTR表征結果可以判斷該產(chǎn)物酸鋁與A1-EG用量相同時(shí)所得產(chǎn)品PET的特性黏為A-EG數相近,但由于醋酸鋁是無(wú)機鹽,因此它在反應混22AI-EG的催化活性合物中的溶解性較A-EG差,所以重點(diǎn)考察AA-BG與常用的醋酸銻、乙二醇銻以及異丙EG催化劑的活性表1催化劑種類(lèi)對PET特性黏數、相對分子質(zhì)量和端羧基值的影響Table 1 Effects of different catalysts on intrinsic viscosity, relative molecular mass and--COOH value of PETCatalyst[/(dL.g" )Second stage reaction time/min M.w( DEG),% -COOH value/( umol gAntimony triacetate29400Ethylene glycol antimonyAluminum acetate522221.510.518.00.69書(shū)8523.6Al( OH)3PET polymerization conditions: n(EG): n(TPA)=1. 2, catalyst 0. I g, TPA 180 g, esterification at 260 t, polycondensation at 280 CPET: poly( ethylene terephthalate ): TPA: purified terephthalic acid; DEG: diethylene glycol端羧基值直接影響PET的可紡性能,端羧基值維不易著(zhù)色,且著(zhù)色不勻。隨二甘醇含量的增加越大,PET的鏈端活性越低。產(chǎn)物中的端羧基主要PET分子鏈原本比較規則的化學(xué)結構和幾何結構來(lái)源于未酯化完全的殘存羧基和熱降解、熱氧化降逐漸被破壞,使其結晶能力下降。以醋酸銻和乙二解等副反應。影響二甘醇含量的幾個(gè)因素:溫度、醇銻為催化劑時(shí)對應的端羧基值分別為28.3,壓力反應時(shí)間和反應物濃度。二甘醇對PET的21.5μmolg;以異丙醇鋁為催化劑時(shí)對應的端羧影響主要表現在著(zhù)色能力上,二甘醇含量過(guò)低,纖基值為18.0μmog;以醋酸鋁和A-EG為催化劑石油化工PETROCHEMICAL TECHNOLOGY010年第39卷時(shí)對應的端羧基值分別為10.5,16.0μmolg。在(見(jiàn)圖6):第一步,鋁系催化劑與EG反應,生成反應條件相同、催化劑不同時(shí),端羧基值主要取決A-EG;第二步,A-EG與BHET作用,生成中間于催化劑本身的性質(zhì)。在這幾種催化劑中醋酸鋁態(tài)產(chǎn)物然后中間態(tài)產(chǎn)物間進(jìn)行反應生成PET;第三是弱堿性的,能與端羧基反應而消耗掉部分端羧步,A-EG從中間態(tài)產(chǎn)物中脫除,完成一個(gè)循環(huán)?；?因此對應的端羧基值最小;其他幾種催化劑的堿性較醋酸鋁小,所以對應的端羧基值較使用醋酸鋁時(shí)的大。因為二甘醇的主要影響因素是原料中EG的含量,所以原料配比相同的條件下使用上述8種催化劑,二甘醇的質(zhì)量分數均在1.3%~2.9%之間,相差不大。以A-EG為催化劑時(shí)所對應的端羧基值和二甘醇含量與以異丙醇鋁為催化劑時(shí)相差不大,可能是因為這兩種催化劑的結構相近。比較A-EG和醋酸銻的活性時(shí)發(fā)現,以A400035003000250200015001000500EG為催化劑時(shí)PET的特性黏數大于醋酸銻,但與圖4鋁系催化劑與TPA反應所得試樣的FTR譜圖乙二醇銻相近,且由于銻化合物有毒,所以合成Fig 4 FTIR spectra of products of TPA reaction with differentPET過(guò)程中醋酸銻的使用受到限制,因此A-EGuminum catalysts( blank test)催化劑具有明顯的優(yōu)越性。(a) TPA blank sample; (b) Al( OH), catalyst23反應機理的探討(c) Al-EG catalyst; (d) Aluminium isopropoxide catalystReaction conditions: catalyst 2 g, TPA 180 g, stiming at 260 c.為探討在催化過(guò)程中真正起作用的物質(zhì)是什么,做了兩組空白實(shí)驗。第一組:鋁系催化劑與TPA反應,所得試樣的FTR譜圖見(jiàn)圖4;第二組:鋁系催化劑與EG單獨作用,然后將中間產(chǎn)物減壓蒸餾除去EG,所得產(chǎn)物的FTR譜圖見(jiàn)圖5。由圖4可看出,4種試樣的FTIR譜圖基本相同,由此可以判斷鋁系催化劑未與TPA發(fā)生明顯的作用。由圖5可看出,4種試樣的FTIR譜圖與A-EG的FTR譜圖相近,因此可以判斷鋁系催化劑先與EG作用400350030002500200015001000500生成A-EG。在PET合成過(guò)程中,A-EG是真正起催化作用的物質(zhì)。圖5鋁系催化劑與EG反應所得試樣的FTR譜圖由上述空白實(shí)驗可以推斷出,鋁系催化劑在催ig. 5 FTIR spectra of products of EG reaction with different化合成PET的過(guò)程中先與EG作用,生成羥基乙氧aluminum catalysts( blank test)(a) Al-EG catalyst: (b) Al( OH)3 catalyst;(c)Aluminum基鋁或A-EG,AI-EG再與TPA作用生成對苯二isopropoxide catalyst; (d) Aluminum acetate cataly甲酸乙二醇酯(BHET)單體,BHET單體之間再進(jìn)teaction conditions: catalyst 2 8, EG 80 mL行反應生成PET。鋁系催化劑的催化機理分為3步iming and refluxing at 200 C.luminum catalAl-EG Bis(hydroxyethyl terephthalate)Intermediate product-+ PET Al-EG圖6A-EG催化劑催化縮聚反應的機理Fig 6 Mechanism of the polycondensation with Al-EG as the catalyst2.4PET的表征結果1240cm-處的吸收峰歸屬于醇基上C-O鍵的伸24.IFTR表征結果縮振動(dòng);1720,725cm處的吸收峰分別歸屬于酯PET的FTR譜圖見(jiàn)圖7。由圖7可以看出,基和苯環(huán)上C=O鍵的伸縮振動(dòng)和CH鍵的面內2960,2905cm處的吸收峰分別歸屬于亞甲基上彎曲振動(dòng);而3430cm-處的吸收峰歸屬于端羧基的C-H鍵的不對稱(chēng)和對稱(chēng)伸縮振動(dòng);1410cm1上OH鍵的伸縮振動(dòng)。合成的PET的FTR譜圖處的吸收峰歸屬于亞甲基上C-H鍵的彎曲振動(dòng);與文獻[25]報道的PET的FR譜圖相吻合。第11期蕭斌等.乙二醇鋁催化合成聚對苯二甲酸乙二醇酯124524.2HNMR表征結果銻和乙二醇銻相比,AI-EG的活性較高且毒性較PET的HNMR譜圖見(jiàn)圖8。由圖8可看出,小,是一種具有很好工業(yè)應用前景的新型環(huán)保型合6=359處的多峰對應于PET中亞甲基上的C—H成PET的催化劑鍵的質(zhì)子峰;在δ=6.91,10.30處的單峰對應于苯環(huán)和端羧基上C-H鍵和O_H鍵的質(zhì)子峰。合成的PET的HNMR譜圖與文獻[26]報道的PET1唐水良聚對苯二甲酸乙二醇合成能化劑研究進(jìn)展合成纖維的HMMR譜圖相吻合2006,19(7):7-11綜合HNMR和FTIR表征結果可以判斷所合2王曉平吳飛ET生產(chǎn)工藝參數對產(chǎn)品質(zhì)量的影響合成樹(shù)脂及塑料,2006,23(3):36-39,59成的產(chǎn)物為PET。3 Haroni S M. The Cause of the Grey Discoloration of PET Preparedby the Use of An039-10474 Mann KK. Davison K, Colombo M. Antimony Trioxide-InducedApoptosis is Dependent on SEKIJNK Signaling. Taxico! Leff5 He Mengchang, Yang Jurong. Effects of Different Forms of Anti-Period of GerminationAntimony Concentration in Rice Tissue. Sei Total Environ, 1999,40003500300025002000150010005006 Wedler M. Inorganic Highly-Efficient Ti Catalyst for Todays andFuture Challenges in PET Manufacturing. Chem Fibers int, 200圖7PET的FTR譜圖52(10):400-402Fig 7 FTIR spectrum of PET.7陳錫榮,張偉,閆一凡等.鈦系聚酯催化劑的研究進(jìn)展.化工進(jìn)Polymerization conditions: n( EG): n(TPA)=1. 2, A1-EG展,2005,24(5):480~482,488lycondensation catalyst O. I g, TPA 180 g, esterification at 260c8 Meierkord H, Schonnagel M, Uygur H. New Catalyst Systems forpolycondensation at 280 C, adding catalyst after esterificationPET Polycondensation. Chem Fibers Int, 2002, 52(9): 396-3989顧宇輝,趙婷婷張玉梅等.乙二醉鈦的制備與應用研究華東理工大學(xué)學(xué)報,2004,12(6):657~66010賈樹(shù)勇,姚潔,王公應,合成聚對苯二甲酸丙二醇酯催化劑的研究進(jìn)展石油化工,2006,35(6):597-611 Momoko 1, Masaki O, Shibasaki Y. Convenient Synthesis ofliphatic Polyesters by Distannoxane Catalyzed PolycondensationBiomacromolecules, 2001, 2(4): 1 267-1 27012賈樹(shù)勇,任玉榮,王公應,草酸亞錫:合成聚對苯二甲酸丙二酶酯的新催化劑中國科學(xué):B輯,200735(5):597~603of the Formation of Poly( Ethylene Terephthalate)( PET) Investi-圖8PET的HNMR譜圖gated with Model Molecules. J Appl Polym Sci, 1998, 69(12):Fig8H NMR spectrum of PET.2423-24Polymerization conditions referred to Fig. 7.14 Knicheldorf H R, Behnken G, Schwarz G. Telechelic Polyesters ofthane Diol and Adipic or Sebacic Acid by Means of Bismuth Car-3結論boxylates as Non-Toxic Catalysts. Polymer, 2005. 46(25)11219-11224(1)以EG和異丙醇鋁為原料制得A-EG催5 Krichedorf H R, Petermann O. New Polymer Synthesis Ring化劑,因為A-EG遇水發(fā)生水解,所以可作為PETOpening Polycondensation of Two Cyclic Monomers-Polyesters合成過(guò)程中縮聚反應的催化劑。以A-EG為催化from Ethylene Sulifite and Cyclic Anhydrides. Macromolecules劑合成的PET的特性黏數較高,端羧基值適當,色2001,34(9):8841-8846澤好16 Heinz R. Case Study Bioavailability of Tin and Tin Compounds(2)通過(guò)對其他鋁系催化劑的空白實(shí)驗進(jìn)行比17 gerald A., James B. Change in the metabolic Elimination profile較發(fā)現,A-EG是真正起催化活性的物質(zhì);與醋酸of Testosterone Following Exposure of the Crustacean Daphnia石油化工1246PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2010年第39卷Magna to Tributyltin. Ecotoxicol Environ Saf, 2000, 45(7): 23 Qu Minghai, Wang Yuzhong, Wang Chuan. A Novel Method for296-303Preparing Poly( Ethylene Terephthalate )/BaSO, Nanocomposites18 El-Mawy A I, Girgis S M, Khalil W K B. Developmental andJ Eur Polym,2005,4I(11):2569-257424 Herreros B, Barr T L, Klinowski J. Spectroscopic Studies ofFetuses. Mutar res,2008,657(8):105~110Barium Aluminum Glycolate, Ba[ Al,(C,H, O,).],a 519東洋紡織株式會(huì )社,聚酯聚合催化劑,采用該催化劑生產(chǎn)的聚Coordinate Aluminum Compound. J Phys Chem, 1994, 98(3):酯和生產(chǎn)聚酯的方法中國,CN1373780A.2002738-74120中國科學(xué)院化學(xué)研究所粘土礦物用做聚脂縮聚催化劑的用25BiwA, LothaS.FmkD.l. The Effects of Swift Heavy Ion途中國,CN1807488A.200621 Moore L D, Kinetic and Catalytic Aspects of the Formation of PolyPET. Nucl Instrum Methods Phys Res, Sect B, 1999, 159(1):Ethylene Terephthalate ). In: Wyzgoski F, ed. ACS MeetingCleveland: Cavaliers. 1960. 1-726 Kang Changkwon, Lee Byoungchul, Ihm Daewoo. Modeling of22 KarayannidisG P, Roupakias C P, Bikiaris D N. Study of VariousSemibatch Direct Esterification Reactor for Poly( Ethylene Tereph-Catalysts in the Synthesis of Poly( Propylene Terephthalate )andthalate)Synthesis. J App! Polym Sci, 1996, 60(11): 2 007Mathematical Modeling of the Esterification Reaction, Polymer20152003,44(4):931-942編輯趙紅雁)技術(shù)動(dòng)態(tài)·神華包頭煤制烯烴項目產(chǎn)出合格甲醇試驗中心采用國產(chǎn)催化劑成功開(kāi)發(fā)出系列己烯共聚聚乙烯神華包頭煤化工分公司(簡(jiǎn)稱(chēng)神華包頭)煤制烯烴示范專(zhuān)用樹(shù)脂。經(jīng)檢測,產(chǎn)品各項性能指標達到優(yōu)級品標準項目聯(lián)合化工裝置一次成功生產(chǎn)出合格MTO級(可用于甲此次開(kāi)發(fā)的系列新產(chǎn)品包括兩大類(lèi):一是注塑產(chǎn)品,注醇制烯烴)甲醇,為生產(chǎn)合格聚烯烴產(chǎn)品打下基礎。塑產(chǎn)品附加值高,透明度高、力學(xué)性能好,主要用于醫藥包裝神華包頭煤制烯烴項目以煤為原料,通過(guò)煤氣化生產(chǎn)甲材料、密封材料和薄壁制品生產(chǎn);二是吹塑產(chǎn)品,主要包括中醇、甲醇轉化制烯烴、烯烴聚合工藝路線(xiàn)生產(chǎn)聚乙烯和聚丙密度和低密度聚乙烯吹塑產(chǎn)品,吹塑產(chǎn)品具有光澤度高、透烯?？傮w工程包括1.8Ma煤基甲醇裝置600k/a甲醇制明度高、耐環(huán)境應力開(kāi)裂性能優(yōu)等特點(diǎn),主要用于有光澤的烯烴裝置、300ku/a聚乙烯裝置、300kt/a聚丙烯裝置、多層瓶和可擠壓瓶的生產(chǎn)。240000m3/h空分裝置等。核心技術(shù)為中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所具有完全自主知識產(chǎn)權的甲醇制烯烴技術(shù)。北京華騰工程新材料和余姚市凡偉工程塑料等1.8M/a煤基甲醇聯(lián)合化工裝置于2009年年底中交。項目3項無(wú)鹵工程塑料成果通過(guò)鑒定建設者采取逐臺氣化爐投料的方式,穩步推進(jìn)空分裝置煤北京華騰工程新材料有限責任公司的高性能無(wú)鹵阻燃氣化裝置凈化裝置和甲醇裝置的投料試車(chē)工作,并成功生聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)改性工程塑料高性能無(wú)鹵阻產(chǎn)出MTO級甲醇。燃聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性工程塑料和余姚市凡偉工程塑料有限公司的長(cháng)期無(wú)人看管電器用環(huán)保阻燃PBT中國石油石油化工研究院氣相法聚乙烯中試裝置投運工程塑料3項科技成果,通過(guò)了由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合中國石油天然氣股份有限公司石油化工研究院建設的會(huì )化工行業(yè)生產(chǎn)力促進(jìn)中心組織的專(zhuān)家鑒定。國內氣相法全密度聚乙烯中試裝置已產(chǎn)出聚乙烯產(chǎn)品。首這3個(gè)項目在無(wú)鹵、無(wú)害工程塑料阻燃方面取得了多項批產(chǎn)品主要用來(lái)進(jìn)行后期的實(shí)驗研究,為開(kāi)發(fā)聚乙烯新產(chǎn)品技術(shù)創(chuàng )新。北京華騰工程新材料有限責任公司的兩個(gè)項目針和專(zhuān)用料奠定基礎。該中試裝置的建成和投運,對于我國開(kāi)對PBT和PET改性工程塑料結晶性和流動(dòng)性差無(wú)鹵阻燃難發(fā)自主氣相法和淤漿法聚乙烯工藝推動(dòng)聚乙烯行業(yè)技術(shù)進(jìn)度高的問(wèn)題,一方面自主設計并合成了有機磷酸酯稀土鹽成步具有重要意義。核劑有機磷酸鹽阻燃劑和稀土表面處理劑改善了基礎樹(shù)脂該聚乙烯催化劑與工藝工程中試裝置總投資近億元材料的結晶速率和加工流動(dòng)性,實(shí)現了改性塑料的無(wú)鹵阻燃于大慶化工研究中心。目前這套中試裝置聚乙烯設計生產(chǎn)另一方面在配方上合理選用環(huán)狀酯化合物潤滑劑和增韌劑流量可達50kg/h。該氣相聚乙烯中試裝置主要包括原料精提高了各類(lèi)助劑和基礎樹(shù)脂的相容性改善了加工穩定性,使制與進(jìn)料系統、催化劑配制與進(jìn)料系統、聚合反應系統、聚合制品的光潔度明顯提高。這兩種產(chǎn)品實(shí)現了塑料制件的薄物脫揮系統、在線(xiàn)色譜分析系統、控溫水系統、緊急放空系統壁、高性能和易加工,可以替代鹵素阻燃PBT和PEr材料和公用工程8個(gè)部分。余姚市凡偉工程塑料有限公司則通過(guò)不同類(lèi)型的阻燃劑和阻燃協(xié)效劑復配,提高了PBT工程塑料的阻燃效率,達齊魯分公司塑料廠(chǎng)成功開(kāi)發(fā)系列己烯共聚聚乙烯到了UL-94阻燃-0級和國際電工協(xié)會(huì )無(wú)人看管電器材中國石油化工股份有限公司齊魯分公司塑料廠(chǎng)聚乙烯料要求即750℃灼熱絲測試接觸材料30s內不產(chǎn)生明火。