二苯基環(huán)己基甲醇的合成

第29卷第1期王攀登等二苯基環(huán)己基甲醇的合成化學(xué)試劑2007 29(1 )49 ~50二苯基環(huán)己基甲醇的合成王攀登陽(yáng)年發(fā)”楊利文李繼超(湘潭大學(xué)化學(xué)學(xué)院湖南湘潭411105 )摘要似環(huán)己基苯甲酮和溴苯為原料合成了二苯基環(huán)己基甲醇。探討了影響反應的各種因素,并找到了較好的合成條件。.關(guān)鍵詞環(huán)己基二苯基環(huán)己基甲醇環(huán)己基苯甲酮合成中圖分類(lèi)號:0625文獻標識碼:A文章編號0258-3283( 2007 )01 0049-02三苯甲醇是-種重要的有機中間體,已廣泛.鈣干燥管的回流冷凝管和機械攪拌器的250mL應用于有機合成和高分子材料領(lǐng)域'。由于三圓底三口瓶中放入1.8 g( 75 mmol )鎂屑和幾粒苯甲基這個(gè)大體積基團的位阻作用,可以使- -些碘恒壓滴液漏斗中加7.9mL(75mmol)溴苯和含有該基團的手性單體在聚合過(guò)程中形成螺旋結45 mL無(wú)水乙醚組成的溶液,并向反應瓶中滴入.構因此近幾年來(lái)這類(lèi)化合物的合成引起了人們約2 mL溴苯溶液等幾分鐘碘顏色退去開(kāi)始攪的關(guān)注(231但是同樣能滿(mǎn)足該條件的含二苯基拌和滴加。保持微沸滴完后再微沸2 h ,使鎂反環(huán)己基甲基的化合物的合成卻很少有報道。文獻應完全。在恒壓滴液漏斗中注入14. 1 g( 75[4]曾提到二苯基環(huán)己基甲烷的合成,但路線(xiàn)繁mmol )環(huán)己基苯甲酮和50 mL無(wú)水乙醚的混合溶瑣還需要使用一些相當昂貴的原料而且產(chǎn)率也液室溫緩慢滴加3h內滴完滴完后35C微沸不高不便于實(shí)驗室大量制備。本文采用苯基溴2 h。冰水浴冷卻劇烈攪拌下緩慢滴加NH,Cl飽化鎂與環(huán)己基苯甲酮反應的方法,首次簡(jiǎn)單、經(jīng)和水溶液至瓶?jì)热芤鹤兦?。水蒸氣蒸餾除去副濟、高效地合成出了二苯基環(huán)己基甲醇。由于二產(chǎn)物和原料,剩余物用乙醚( 15 mLx3 )萃取,乙苯基環(huán)己基甲基具有的剛性要比三苯甲基的大醚層用稀鹽酸洗,水洗，無(wú)水MgSO4干燥蒸除乙些理論上含有該基團的手性單體聚合時(shí)螺旋性醚用乙醇溶解所得溶液用活性炭脫色后蒸除應該比含三苯甲基的高故有利于提高手性聚合乙醇得到無(wú)色透明油狀物室溫固化后得白色固物的螺旋性。二苯基環(huán)己基甲醇的制備也許有助體10.8g產(chǎn)率54%。m.p.69~70C。'HNMR于今后合成含二苯基環(huán)己基甲基的系列化合物和( CDCI,) δ :7.48 ~ 7.09( m ,10H ,ArH );2.43 ~螺旋型手性聚合物。合成路線(xiàn)如下。2.39m1H,CH)2.07(s,H,0H);1.75~1.05( m ,10H ,CH2 )。 BCNMR( CDCl; ) ,δ :146.45,128. 06 , 126.31 ,125. 81 , 80.39 ,45. 76 ,27.28 ,《_> BrB《_)-MgBr-OHEi2OH2026.7226. 53。2結果 與討論1實(shí)驗部分2.1反 應時(shí)間對產(chǎn)率的影響1.1主要儀器 與試劑苯基溴化鎂與環(huán)己基苯甲酮的反應滴加3 hAvance400MHz型核磁共振儀(Bruker公再反應2 h后反應已基本完成再延長(cháng)反應時(shí)間司)X4型顯微熔點(diǎn)測定儀(溫度計未經(jīng)校正)。對產(chǎn)率影響不大。反應時(shí)間對產(chǎn)率的影響如圖1環(huán)己基苯甲酮按照胡應喜“]的方法制備;乙所示。醚和THF均在N2保護下二苯甲酮作指示劑用鈉絲回流至藍色后蒸餾使用;其余試劑均為市售分析純。收稿日期2006-08-04基金項目國家自然科學(xué)基金資助項目( 20572090 )。.1.2 二苯基環(huán)己基甲醇的合成作者簡(jiǎn)介:王攀登( 1982- )男湖南長(cháng)沙人碩士主要從事在一個(gè)裝有100 mL恒壓滴液漏斗、無(wú)水氯化有機合成和手性螺旋聚合物的合成研究。5(化學(xué)試劑2007年1月56蒸氣蒸餾的方法蒸除副產(chǎn)物和原料,使目標產(chǎn)物容易地從反應的產(chǎn)物中分離出來(lái),達到了既提高產(chǎn)率又簡(jiǎn)化實(shí)驗的目的。參考文獻:2.5一 4.0 55 7.0[ 1 ]KUMADAKI I. Synthesis of enantiomerically pure phenyI-alanine analogues[ J ] J. Synth. Org. Chem. Jpn. ,1984 ,圖1反應時(shí)間對 產(chǎn)率的影響42 786.2.2反應溫 度對產(chǎn)率的影響[ 2 ]YOSHIO 0KAMOTO. Tamamki nmkano asymmetric poly-merizatior[ J ] Chem. Rev. 1994 94( 2 ) 349-372.苯基溴化鎂與環(huán)己基苯甲酮的反應以無(wú)水.乙醚做溶劑在20~35 C的溫度區間內,隨著(zhù)反[ 3 ]TAMAMKI NMKANO ,YOSHIO OKAMOTO. Synthetichelical polymers :.conformation and function[ J ] Chem.應溫度的升高，產(chǎn)率平緩上升35 C為最佳反應Rev. 2001 101( 12 )4 0134 038.溫度。以無(wú)水THF做溶劑時(shí),在20~35C的溫[ 4 JHORNER J H ,MARTINEZ F N ,NEWCOMB M ,et al.度區間也得到了相似的結果溫度高于35 °C ,隨Rate constants for reaction of a fluorous tin hydride rea-著(zhù)反應溫度的升高,產(chǎn)率有所降低;68 °C回流反gent with primary alkyl radicals[ J ] Tetrahedron Lett.應2 h產(chǎn)率明顯降低。這可能是溫度過(guò)高有利于1997 38( 16) 2 783-2 786.副反應的發(fā)生。反應溫度對產(chǎn)率的影響如圖2所[5]湖應喜劉霞李燕蕓等.光敏引發(fā)劑ax-羥基環(huán)己基苯甲酮合成的改進(jìn)[J]中國科學(xué)院研究生院學(xué)報，示。2002 19( 2 ):182-185.5遇40The synthesis of diphenyleyclohexylcarbinol WANG Pan-deng ,YANG Nian-fa" ,YANG Li-wen ,LI Ji-chao( College of. 30|Chemistry， ,Xiangtan University ,Xiangtan 411105 ,China ),20Huaxue Shiji 2007 29(1 ) A9 ~5020一4060Abstract :Diphenyleyclohexylcarbinol was synthesized by theT/'Creaction of phenyleyclohexyl ketone with phenylmagnesium圖2反應溫 度對產(chǎn)率的影響bromide ,which was a derivative from bromobenzene. The fac-2.3產(chǎn) 物的分離方法tors effecting the reaction were discussed and the optimum re-開(kāi)始采取用硅膠進(jìn)行柱色譜分離(展開(kāi)劑.action conditions were obtained.K(石油醚): K( 乙醚)=10: 1 ) ,產(chǎn)率偏低,這是Key words xcyclohexyl diphenyleyclohexylcarbinol phenyley-clohexyl ketone synthesis由于原料和產(chǎn)物R,值分別為0.51和0.42較為接近導致分離時(shí)目標產(chǎn)物的損失。后來(lái)改用水《化學(xué)試劑》期刊榮獲第六屆全國石油和化工行業(yè)優(yōu)秀期刊評比一等 獎在2006年8月17日結束的第六屆全國石油和化工行業(yè)優(yōu)秀期刊評比活動(dòng)中《化學(xué)試劑》榮獲優(yōu)秀期刊-等獎(專(zhuān)業(yè)技術(shù)類(lèi))。此次參評的共有112種期刊分為學(xué)術(shù)類(lèi)、專(zhuān)業(yè)技術(shù)類(lèi)、地方技術(shù)類(lèi)、綜合類(lèi)、英文期刊5類(lèi))。該獎項每4年評比一次在上屆評比中《化學(xué)試劑》曾獲得技術(shù)類(lèi)優(yōu)秀期刊一等獎此屆評比中再創(chuàng )佳績(jì)繼續蟬聯(lián)專(zhuān)業(yè)技術(shù)類(lèi)- - 等獎。本屆優(yōu)秀期刊評選活動(dòng)由中國石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì )主辦旨在加強期刊管理進(jìn)一步提高期刊的內容質(zhì)量和編輯出版水平推動(dòng)行業(yè)期刊的發(fā)展。評委會(huì )由來(lái)自國家新聞出版總署、原化工信息中心和全國各化工類(lèi)期刊的24名專(zhuān)家組成,評選方法采用德?tīng)柗啤狈η髮ζ诳瘍热葙|(zhì)量做出公正客觀(guān)的評判?！痘瘜W(xué)試劑》于1979 年創(chuàng )刊是國內外公開(kāi)發(fā)行的中文核心期刊月刊)。本刊在本行業(yè)內影響很大報道具有權威性、領(lǐng)先性、針對性、實(shí)用性。在國內外化學(xué)試劑行業(yè)中本刊是惟一在國 內外公開(kāi)發(fā)行的技術(shù)刊物主要報道化學(xué)試劑及相關(guān)領(lǐng)域的科技成果和技術(shù)經(jīng)驗及時(shí)反映國內外化學(xué)試劑行業(yè)的發(fā)展水平?！痘瘜W(xué)試劑》編輯部長(cháng)期以來(lái)堅持認真求實(shí)、兢兢業(yè)業(yè)、精益求精的工作作風(fēng)注意精心組織稿源,保持一貫高質(zhì)量的編校水平。本刊自創(chuàng )刊以來(lái),曾連續多次被化學(xué)工業(yè)部評為優(yōu)秀刊物并獲化工部科技進(jìn)步三等獎。榮獲全國首屆優(yōu)秀科技期刊評比三等獎。2001 年入選中國期刊方陣”被評為雙效”期刊。2002 年在第五屆全國石油和化工優(yōu)秀期刊評選"中獲專(zhuān)業(yè)技術(shù)類(lèi)-等獎?！痘瘜W(xué)試劑》編輯部