乙二醇單甲醚合成液的氣相色譜分析

第38卷第3期當代化工vo1.38.no.32009年6月 Contemporary Chemical Industryne,2009乙二醇單甲醚合成液的氣相色譜分析林忠耀1薛勇江1楊楓2(1.撫順市工程質(zhì)量監督站,遼寧撫順113006;2撫順市排水公司三寶污水處理廠(chǎng),遼寧撫順113001)摘要:用氣相色譜法對乙二醇單甲醚合成液進(jìn)行跟蹤分析。采用甲3mm×1m[m(改性PEG20M):m(酸洗硅烷化201擔體)=10:100]銹鋼柱;升溫程序:60℃(2min)6℃/min150℃(20min),h2=50m/min,n50ml/min,air-00mL/min;汽化室溫度250℃,檢測室溫度250℃建立了一種簡(jiǎn)便,快速,準確的乙二醇單甲醚合成液中各組分的測定方法。該方法各主產(chǎn)物與原料能達到基線(xiàn)分離,難分離物質(zhì)對達到峰谷分離。多次測定結果的相對誤差是0.27%,相對標準偏差是0.82%(以乙二醇單甲醚計),分析時(shí)間小于30min,適合于生產(chǎn)中的控制分析。關(guān)鍵詞:乙二醇單甲醚;二乙二醇單甲醚;氣相色譜法;合成液中圖分類(lèi)號:0657.7文獻標識碼:A文章編號:1671-0460(2009)03-0326-03多年來(lái)有關(guān)人員一直從事催化劑的生產(chǎn)研過(guò)長(cháng)。且以上方法中各組分的定量分析數據未經(jīng)究工作通常利用乙二醇單甲醚合成液中各組份校正,使得乙二醇類(lèi)物質(zhì)產(chǎn)率偏高,也有采用毛的比例分布來(lái)定性判斷催化劑性能的好壞,以致細管色譜柱分離的,但由于分析條件苛刻,不利于乙二醇單甲醚合成液的分析成為催化劑生產(chǎn)于推廣和普及。的重要監控手段。隨著(zhù)催化劑的深入研究,全國乙二醇醚,是無(wú)色液體化工產(chǎn)品,有愉快氣各大專(zhuān)院校,科研院所,生產(chǎn)單位都有同類(lèi)產(chǎn)品味,性較穩定4。用作硝酸纖維素,樹(shù)脂的溶劑,出現于市場(chǎng)。原有分析方法在分析時(shí)間和分離度也用作農藥分散劑增塑劑等,由環(huán)氧乙烷與低上不能滿(mǎn)足工藝的需要,分析結果也不夠準確,碳醇在固體酸催化劑作用下制得。其合成液沸程致使在計算產(chǎn)品收率時(shí)出現異議無(wú)法在同類(lèi)產(chǎn)很寬,計劃使用短柱子,采用程序升溫氣相色譜品間進(jìn)行性能比較,此問(wèn)題急需解決。法;組成復雜,存在難分離物質(zhì)對,需采用高效新經(jīng)過(guò)資料的檢索和閱讀,總結前人在此方面型色譜固定液,使之得以分離;由于原料和產(chǎn)品作了如下工作:采用中4mm×2m[m(新戊二物理性質(zhì)差別很大,碳數比例成倍增加,在使用醇丁二酸酯):m(釉化620160-80目)=20:FD做檢測器時(shí),要做響應因子的校正,才能達100)不銹鋼柱,對乙二醇醚類(lèi)和二乙二醇醚類(lèi)都到理想的分析效果有令人滿(mǎn)意的分離效果,卻難以使沸點(diǎn)接近的乙二醇和二乙二醇單甲醚分開(kāi);采用中3mm×11實(shí)驗部分m[m(PEG):m(201白色擔體)=20:100]不銹鋼1.1儀器和試劑柱,乙二醇,二甘醇被強烈吸附,引起嚴重拖尾;儀器:日本導津公司生產(chǎn)的 GCRIA型氣相采用Φ3mm×2m[m(新戊二醇丁二酸酯):m色譜儀,配FD檢測器和RPR-G1型數據積分(GDX-104,40-60目)=5:100]不銹鋼柱,能很儀,3mm×1m的不銹鋼柱,10%改性好地分離二乙二醇單甲醚和乙二醇,但分析時(shí)間PE20M,酸洗201擔體60~80目收稿日期:2009-03-099-03-0作者簡(jiǎn)介:林忠耀(1963),男,遼寧撫順人,天津大學(xué)畢業(yè),高級工程師,從事質(zhì)量監督工作。-mail: (163), e-mail: Infsxyb@126.com.@126.com2009年6月林忠耀等:乙二醇單甲醚合成液的氣相色譜分析327試劑:甲醇(99.5%);乙二醇單甲醚(99.9%);二乙4二乙二醇單甲醚(15.06);二醇單甲醚(99.0%);乙二醇(990%);環(huán)氧乙烷(工5-乙二醇(15.91)業(yè)一級品);三乙二醇單甲醚(80.0%)6-三乙二醇單甲醚(22.43)。12色譜條件1.4樣品分析及數據處理柱箱溫度:初始溫度60℃,保持2min,以6℃/色譜操作條件穩定后,取乙二醇單甲醚合成min的速率升至終溫160℃,保持20min;汽化室溫液0.6μL直接進(jìn)樣分析,測得結果按帶校正因度:250℃;檢測室溫度:250℃;載氣:高純氮,流速子面積歸一化法,計算出各被測物質(zhì)的百分含50mL/min,燃氣:普通氫氣,流速50mL/min;助燃量,兩次平均測定結果相差不得大于0.3%(以乙氣:無(wú)油空氣400 mLmin二醇單甲醚計),取其平均值作結果。13定性實(shí)驗2結果與討論在定性實(shí)驗中,根據乙二醇單甲醚的生產(chǎn)工藝和使用原料及固體酸催化劑情況,對樣品中可2.1色譜分離條件的選擇能存在的成分,分別采用不同極性的色譜柱,用根據乙二醇單甲醚合成液的特點(diǎn),參考前人加入法與標準物對照,對合成液中各組分進(jìn)行定的工作結合現有的分析分離手段,選取了不銹鋼性分析,得標準色譜圖1柱,以改性聚乙二醇做固定液,考查如下幾種升溫程序對定性定量分析的影響:(1)升溫程序80℃(10min)2℃/min,160℃(20min)該條件下各組分能得到很好分離有利于定性定量分析,但峰分布不均勻,分析時(shí)間過(guò)長(cháng);(2)升溫程序80℃(5min)10℃/min,160℃(20min),該條件下分析時(shí)間大大縮短,但重現性不好,難分離物質(zhì)對不能分開(kāi),不能準確定 STOP性定量分析;(3)升溫程序60℃(2min)6℃/min,160℃圖1乙二醇單甲醚合成液的GC圖(20min),該條件下各組分能夠很好分離,峰分Fig. Gas chromatogram of ethylene glycol monomethyl ether布均勻,分析時(shí)間適中,重現性好,有利于定性定 synthesis liquid量分析,作為最終分析條件。峰(t/min)1-環(huán)氧乙烷(0.16)22.2校正因子的計算及測定結果的校正甲醇(1.14)待儀器穩定后,分別進(jìn)樣分析得表1。3-乙二醇單甲醚(5.81)表1乙二醇單甲醚,二乙二醇單甲醚和乙二醇相對于甲醇的校正因子 Table1 Relative correction factors of ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol with methyl alcohol質(zhì)量份數相對校正因子 EGME DGME EG MeOH EGME DGME EG21.932.250.3675.460.80801.36770.473018.291.870.3079540.80051.41500.467114.641.500.2483.620.79421.56830.5839平均值0.80091.45000.5080選擇乙二醇單甲醚合成液用面積歸一化法23精密度和準確度的測定和校正面積歸化法分別計算,計算結果經(jīng)F檢驗配制乙二醇單甲醚合成液標準樣品,在相同的和t檢驗,當選擇置信水平為95%時(shí),兩種計算色譜條件下,進(jìn)行6次重復測定,取置信度95%,進(jìn)結果有顯著(zhù)性差異,如表2所示。行數據分析取舍后得表3。328當代化工第38卷第3期表2樣品的跟蹤測試結果 Table 2 Analytical results of samples歸一化結果帶校正因子歸一化批次組分測定值,%平均值,%測定值,%平均值,%絕對偏差,%75.80 MA79.2575.9575.8879.33-3.4512379.40 EGMA26.7622.5226.9226.8422.674.1722.82 DGME3.002.884612.754.43-1.554.25 EG0.480.260.470.480.260.260.2表3精密度和準確度試 Table 3 Precision and accuracy test組分配制值%實(shí)測值2345平均值相對誤差,%標準偏差,%egme18.318.3318.3118.5318.3118.3118.360.270.82dcme1.871.871.871.871.871.871.87EG0.320.390.390.350.390.390.3879.5379.4079.4279.2579.4279.4379.383結論參考文獻采用程序升溫氣相色譜法對乙二醇單甲醚】劉香氣相色譜法分析二乙二醇單甲醚遼寧化工,1995(2):53-55.合成液中各組分進(jìn)行了定性定量分析,所得的數【2]李瑞王雅婧,毛細管氣相色譜法測定乙二醇中低濃度據比較準確可靠,完成了固體酸催化劑的生產(chǎn)研一縮二乙二醇和二縮三乙二醇江蘇化工1985,23(6):43-44究工作及同類(lèi)產(chǎn)品間性能的比較工作。在本方法3】 Izotova V.I. Gas chromatographic detection of glycols and的使用過(guò)程中,隨著(zhù)固體酸催化劑性能的改變,可能會(huì )出現新的雜質(zhì)峰,要隨時(shí)注意辯別,進(jìn)行(王箴.化工辭典M北京:化工業(yè)版200定性定量,以確保數據的準確無(wú)誤。[5]朱明華,儀器分析[M].北京:高等教育出版社,2001.6】孫傳經(jīng)氣相色譜分析原理與技術(shù)(M]北京:化學(xué)工:化學(xué)工業(yè)出版社,2003 Gas Chromatogram Analytical of Ethylene GlycolMonometh Ether Synthesis Liquid LIN Zhong-yao', XUE Yong-jiang', YANG Feng' (1. Fushun Engineering Quality Controlpost, Liaoning Fushun 113006,China; 2. Fushun Drainage company San Bao Tun sewage treatment plant, Liaoning Fushun 113006, China) Abstract: Polysaccharides were extracted from orange skin by alcohol precipitating-wat ter extracting method. Three factors influencing ext e, extraction time and ratio of mate- rial to water were investigated th The optimum extraction conditions were de- termined: the ratio of material to water 35. extn re 90 C. and the extraction time 120 min. Phe- nol-sulfuric acid method was in orange skin. The results show that the conversion factor of po nass fraction is 2.36%, and the relative standard deviation(RSD) is 2.14%. Key words: Gas chromatography; Ethylene glycol m ether; Diethylene glycol glycol monomethyl ether