聚苯乙烯固載聚乙二醇催化合成對氯苯氧乙酸

300化學(xué)試劑2001年化學(xué)試劑.2001 ,23(5) ,300~ 301聚苯乙烯固載聚乙二醇催化合成對氯苯氧乙酸陳立欽“1高鎖'姚永俊'李 創(chuàng )鋒?(1.武漢化工學(xué)院制藥系.武漢430073+2.武漢大學(xué)化學(xué)系.武漢430072)摘要:研究了聚苯乙烯固載聚乙二醇400為催化劑.以對氯苯酚鈉與氯乙酸鈉為原料二相催化合成對氯苯氧乙酸。對氯苯酚與氟乙酸摩爾比為1: 1.反應時(shí)間為1.5 h.對氯苯氧乙酸的收率達94.49。關(guān)鍵詞:對氯苯氧乙酸;PS-PEG-400;合成中圖分類(lèi)號:0625.53文獻標識碼:A文章編號:0258-3283(2001 )05- 0300-02對氯苯氧乙酸是一種植物生長(cháng)調節劑.也是溶液.15min滴完。TLC跟蹤至原料作用完(90中樞神經(jīng)興奮藥甲氯芬酯的重要中間體.曾有報min),冷卻,過(guò)濾,分離出催化劑(重復使用).濾道，在碘化鉀和聚乙二醇400的催化下反應2~液用精制鹽酸調節至pH1.0.有白色沉淀析出,放2.5 h,收率可達95%以但需用昂貴的溶劑二唔人冰箱冷卻后,濾取結晶,水洗，烘干,得20.5 g烷。金日升門(mén)革除KI和二唔烷,以聚乙二醇-400對氯苯氧乙酸.收率94. 4% ,mp157.0~ 158. 0C為相轉移催化劑。反應2h,收率達91%以上。此(文獻1值:157~ 159(),IR符合結構特征。上藝不足之處在聚乙二醇不能同收和重復利用。目前相轉移催化劑的固載已經(jīng)引起人們的興趣，2結果與討論由于其易回收和重復使用而大大提高了其使用價(jià)從對氯苯酚合成對氯苯氧乙酸的催化反應式值。作者在文獻:?)的基礎上,應用聚苯乙烯固載聚如下乙二醇-400(以PS PEG-400表示)為三相催化-oH +CIci,COOH t NnOH PC6-480.劑.以氯乙酸的對氯苯酚為原料,合成了對氯苯氟CI- L > 0 CHC00Na+ NaC:1+H2O乙酸,收率達94. 4%。2.1原料配 比1實(shí)驗部分對氯苯酚與氯乙酸的摩爾比為1 ; 1,采用不1.1儀器和試劑SP- 300型紅外光譜儀;WRS-I型數字熔點(diǎn)同量的催化劑進(jìn)行實(shí)驗,其結果見(jiàn)表1.表1催化劑用量的影響儀。所用原料均為市售化學(xué)純。催化劑用量/g PEG/mmol 收率/%PS-PEG-4001.60.31.2 催化劑的制備PS- PEG- 4002.02.870.4將氯甲基化的二乙烯苯交聯(lián)的聚苯乙烯樹(shù)脂.PS- PEG- 1003.04.294.4PS PEG -4004.05.6用水洗至無(wú)氯甲醚氣味,再用去離子水洗至無(wú)氯，PE(-400離子,經(jīng)乙醇淋洗后晾干,再按文獻[3]制成PS-由表1可知，用少量的催化劑就能起到較理PEG -400催化劑。想的催化效果，且固載化催化劑PS-PEG-400比1.3 三相催化劑合成對氯苯氧乙酸未固載化的PEG-400活性高,一般認為這是由于稱(chēng)取11.5g(0.12 mol)氯乙酸,冷卻下溶于高分子效應中的“濃度效應”所致[5] ,PEG固載化20ml.30%NaOH水溶液和30ml.水配成的堿后,載體.上的PEG的局部濃度很高,相鄰的幾個(gè)水中.得氯乙酸鈉水溶液。分子可以協(xié)同起來(lái)進(jìn)行配合催化,PEG的利用率向裝有電動(dòng)攪拌器和回流冷凝器的三口燒瓶中加入15.0g(0. 12 mol)對氯苯酚、20 mL 30%NaOH水溶液和20mL水,攪拌溶解,再加入3.0中國煤化工潭市人.剮敏授,領(lǐng)gPS-PEG400,加熱回流后開(kāi)始滴加氯乙酸鈉水MYHCNMHG第23卷第5期陳立欽等;聚苯乙烯固載聚乙_醇催化合成對氯苯氧乙酸301得以提高。催化劑的用量增大,收率反而下降,所[1] E玉周.王桂蘭、李毅.等.化學(xué)世界.1993.34(2):62以催化劑用量定為3.0g。[2.金日升.中國醫藥工業(yè)雜志.1998.29(12)5622.2催化劑重復使用的效果[3]梅英.梁遜.陳偉朱.等?；瘜W(xué)學(xué)報.1987.45.1112催化劑易于回收并能重復使用是高分子催化[4章思規,辛忠，精細有機化⊥制備手冊.北京:科學(xué)技術(shù)文獻出版社.1994:716劑的重要特性之一，催化劑重復使用的效果見(jiàn)表[5°梁遜.齊紅彥。高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報,1989.10<6>:623順2催化劑重復使用的效果使用次數5_polystyrene -supporled polyethylene glycol ('hen Liqn"'.收率592. 792.5 92. 2(iao Suw' .Yao Yumgjun' .Li Jianfeng*(l. Department of從表2可知,催化劑對本反應具有良好的重Pharmaceuics，W uhan Institute of Chemnical Teehnology.Wuhun.450073;2. Department of (Chenisury . Wuhan U復使用效果。niversity . Wuhan 430072) .Huaxuc Shii .2001.23(5).300~3013結論Abstract: studies on synthesis of p-chlorophenoxyacete以對氯舉酚與氯乙酸為原料,用聚苯乙烯固acid from p chlorophenol and chloroacetic aeid with載聚乙二醇為催化劑,合成對氯苯氧乙酸.對氯苯polystyrene -supported PEG- 400. The yield of p-氧乙酸收率為94. 4%。IR 符合結構特征。chlurophenoxyacetie acid was 91. 4%.Keywords: p-chlorophenoxyaceic acid; PS-PEG- 100;4參考文獻synthesis(上接第258頁(yè))表3化合物的植物生長(cháng)激索活性數據"[2]史記.農藥.1989.28(1):48化合物生長(cháng)教活性細胞分裂素活性 生 根性能[3] Reiter J.J1. Heterocyclic. ( Khem. .1994.31(4):715效果 等級效果等級收果 等級[4] Frnest H. GB,2078 212(1982)1 5.2D28.6- 27.8[5] Matschappij B V. JP Kokai,82 35 579(1982)8.529.2-30.512.736.444.3[6]汪焱鋼,曹蕾,楊軍,等.高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報，1998.1921.4-44.2(8);124713.8[7]汪焱制,曹蕾,楊軍,等，高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報，1999.2027.38.了30. 141.2(12):190314.336.6-. 23. :5.425. 0Synthesis and plant hormone activity of Schifr bases ester15.224.52.0IAA22. [1of S-aminotriazole-3-carboxylic acid Wang Yangcang' ,KTYu Xiaoyuan. Lu Bingxri, Ye Wenfa, Wang Sheng (De-partment of Chemistry , Central China Normal Universi-注: IAA代表民吲哚乙酸iKT代表6-呋嘴甲基腺嘌呤。ty , Wuhan 430079) ,Huaxue Shiji .2001 ,23(5) ,257~ 258:從生物測試結果可以看出,5-氨基-1H-1,2,4-三氮唑羧酸酯生成的Schiff堿都具有較好的細胞分裂素活性.尤其是含氯芳醛生成的Schiff堿azole-3-carboxylic acid have been synthesized for the first活性更好,這與氨基三氮唑羧酸的Schiff堿相似，time. Their physical properties.UV ,IR . 'HNMR .elemen-不同的是,后者的活性比前者要高,而且后者不少tary analysis and biological activity were sudied. Biologi-還具有優(yōu)異的生根性能[°],這說(shuō)明一COOH是一cal activity tests showed that some compounds have a re-markable activity as plant growth hormone. Compounds個(gè)重要的活性基團。I,, 1●[。I and 1: bave a good activity on ecy.tokinin. It is proved that Schiff bases of chloroaromatic3參考文獻aldehydes have excellent biological activity.[1] Curry E A,Reed A. Plunt Growh Requlater,1989,8Keywords :中國煤化工hormone;(3):167cytokininYHCNMHG