巰基乙醇的性質(zhì)、生產(chǎn)及應用

杭州化工2003.33(3)21巰基乙醇的性質(zhì)、生產(chǎn)及應用張亨(錦西化工研究院,遼寧葫蘆島125001)摘要:綜述了巰基乙醇的物理、化學(xué)性質(zhì)、環(huán)氧乙烷法等生產(chǎn)方法和用途。關(guān)鍵詞:巰基乙醇;生產(chǎn);應用右,遠遠不能滿(mǎn)足國內市場(chǎng)的需求,每年尚需從1前言國外進(jìn)口千余噸。巰基乙醇是一種用作有機合成中間體的硫2002年11月初,四川永業(yè)化工有限公司醇化合物,可廣泛用于農藥、醫藥、合成橡膠、塑3000a基乙醇項目在遂寧投產(chǎn)將使我國生料、樹(shù)脂、涂料、染料、紡織、油漆等行業(yè)。聚合級產(chǎn)高聚物腈綸農藥等的用戶(hù)擺脫進(jìn)口束縛,并高純巰基乙醇可用作氯乙烯、丙烯腈等的調聚使國家正在籌建中的3套30萬(wàn)a腈綸生產(chǎn)線(xiàn)劑、聚合催化劑、聚合交聯(lián)劑以及固化劑。本品有充足的調聚劑。得到美國食品藥物管理局的批準,可用作丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯三元樹(shù)脂制食品包2性質(zhì)裝用吹塑容器時(shí)的添加劑。巰基乙醇(2)又名2-巰基乙醇、硫醇基乙醇、以前,巰基乙醇的國內生產(chǎn)廠(chǎng)家有浙江省慈硫代乙二醇、2-羥基乙硫醇,為無(wú)色或淺黃色透溪農藥ㄏ、河北石家莊農藥廠(chǎng)、黑龍江大慶石油明易流動(dòng)液體,在堿性條件和鹽酸中易于分解,化工總廠(chǎng)、四川省精細化工研究設計所、黑龍江有特殊臭味,相對分子質(zhì)量78.13易溶于水、乙哈爾濱石油化學(xué)研究所、天津化學(xué)試劑二廠(chǎng)、上醇和乙醚等有機溶劑,與苯可以任意比例混溶。海試劑一廠(chǎng)等,生產(chǎn)規模小,年總產(chǎn)量?jì)H200t左其物理性質(zhì)見(jiàn)表1表1巰基乙醇的物理性質(zhì)沸點(diǎn)/℃凝固點(diǎn)/C98.92kpa2.40ka1.73ka折射率粘度(20℃)密度蒸汽壓蒸汽密度閃點(diǎn)/℃稍有分解-100157~15858551.49963.431114.3133.32.6973.9巰基乙醇含有一SH和一OH,兼有硫醇和醇金屬硫醇鹽的化學(xué)性質(zhì)。能與多種金屬發(fā)生陽(yáng)離子反應,生成硫醇鹽;與烷基鹵代物和芳基鹵代物反應生成 RX. HOCH CHh SR硫醚;與醛和酮在酸催化下,生成氧硫雜環(huán)化合自縮合物;有酸存在受熱時(shí),巰基乙醇可脫水發(fā)生自縮 HOCH: CH, SHHOCH CHI SCH CH SH合反應該反應可無(wú)限制地進(jìn)行,直到白色的固 RCRR體生成。巰基乙醇在氯化鋅作用下發(fā)生脫水反應生成二硫化物,該反應是巰基乙醇用作生化還原劑的基礎。其化學(xué)性質(zhì)見(jiàn)圖1圖1巰基乙醇的化學(xué)性質(zhì)22杭州化工2003.33(3)3制備及生產(chǎn)方法3-25毒性、安全及防護3.1氯乙醇法吸人本品蒸汽,開(kāi)始為運動(dòng)性興奮,然后是1862年, Carius首先用氯乙醇與硫氫化鈉反長(cháng)時(shí)間無(wú)力、抽搐、呼吸減慢、死亡。刺激皮膚,應制得巰基乙醇。因氯乙醇由環(huán)氧乙烷制得,該容易透過(guò)皮膚吸收,應帶防護手套及防毒面具操法現在基本不用。作。小鼠經(jīng)口LD為345mg/kg,大鼠為300mghoch2ch2cl+ NaHSHOCH22ch2h+naClkg?？諝庵凶罡呷菰S質(zhì)量濃度為1mg/m,但無(wú)致3.2二硫化物法癌性。巰基乙醇可燃,遇高熱或火種有燃燒爆炸二硫化物如(HOCH2CH2S)2在還原劑鋅粉和的危險,巰基乙醇火焰可用抗溶性泡沫、二氧化硫酸的作用下生成巰基乙醇,該法在工業(yè)上很少碳、干粉撲滅。使用。 (HOCH2CH,S) HSO 7nHOCH2CH2SH6應用3.3環(huán)氧乙烷法巰基乙醇是重要的有機合成中間體,用于合環(huán)氧乙烷法是巰基乙醇的最佳生產(chǎn)方法由成農藥、醫藥、染料等;在橡膠、紡織、塑料、涂料環(huán)氧乙烷與硫化氫在一定溫度、壓力條件下反應工業(yè)中亦可用作助劑。6.1農藥生成,產(chǎn)物常是巰基乙醇與硫二甘醇混合物。巰基乙醇和乙酰乙酰替苯胺、亞硫酰氯等反 CH2-CH2 o +HSHOCHCHSH應得萎銹靈,可防治小麥葉銹病、豆銹病、大麥散黑穗病、棉花立枯病、黃萎病等。巰基乙醇和異 CH2-CH2氰酸酯反應,生成硫代氨基甲酸酯,為內吸性廣+HOCHCHSH-譜殺蟲(chóng)劑及除草劑。該法 Alexis Chichibabin在134年首次6.2鏈轉移劑提出,后來(lái)經(jīng)過(guò)多次改進(jìn)成為目前工業(yè)上生產(chǎn)巰聚合物分子質(zhì)量取決于聚合溫度。為了獲基乙醇的方法。該法根據反應條件的不同,可得得相對分子質(zhì)量較低的樹(shù)脂須采取較高的聚合到不同比例的巰基乙醇和硫二甘醇。反應中使溫度但由于樹(shù)脂本身具有熱不穩定性的特性,用的催化劑有陰離子、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂、活性氧故在制取低分子質(zhì)量的樹(shù)脂時(shí),一般均采用比其化鋁、氫氧化鈣等堿土及堿金屬氫氧化物等。反單體活性大的鏈轉移劑,這樣可在較低溫度生產(chǎn)應溫度20~60℃,反應壓力3.54~506.5MPa。反低分子質(zhì)量的聚合物其中使用基乙醇鏈轉應中使H2S過(guò)量有利于提高巰基乙醇的產(chǎn)量。移效果最好巰基乙醇主要用于PVC熱穩定該法生產(chǎn)巰基乙醇收率可達到90%以上,同時(shí)副Cc、VC和乙烯化合物的接枝共聚物、芳基樹(shù)產(chǎn)硫二甘醇,尾氣硫化氫用堿吸收成硫氫化鈉,脂、光電導體樹(shù)脂、乙烯酯聚合物乳液、聚丙烯用于重新產(chǎn)生硫化氫,循環(huán)使用。腈、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯等的鏈轉移劑。6.3其他4分析測試方法及產(chǎn)品質(zhì)量標準高純度巰基乙醇產(chǎn)品用于醫藥、染料和照相巰基乙醇商品一般為95%~100%純度的產(chǎn)化學(xué)品的生產(chǎn)。在生化方面可用作還原劑在研品,其測定可采用一般含巰基化合物的方法進(jìn)行究蛋白時(shí)用作不含氮的硫氫試劑。在高分子合測定,主要分析方法有碘氧化法和汞鹽酸量法。成中用作阻垢劑、聚合催化劑、交鏈劑增塑劑、巰基乙醇的質(zhì)量標準見(jiàn)表2。固化劑等。巰基乙醇還用作分析試劑、染發(fā)卷發(fā)劑及防腐劑等。表2巰基乙醇的企業(yè)標準(巰基乙醇)/%相對密度,d灼燒殘渣/%7結束語(yǔ)≥951.110-1.120≤0.02隨著(zhù)我國經(jīng)濟的發(fā)展,建議(下轉第33頁(yè))杭州化工2003.33(3)33表4三組樣品的精密度4結論測定值mL)平均值標準偏差/相對標準ml)偏0.6.42.40.40.440.4840.00150.31從以上實(shí)驗結果來(lái)看,本方法準確可靠,而0.6467,.0.060.960.00240.34且在生產(chǎn)實(shí)際應用當中,此方法的準確度和精密1.08.,...01.0840.00410.38度都滿(mǎn)足了實(shí)際需要,完全適合于實(shí)際樣品的測定。由于它自身的特點(diǎn):快速、準確、靈敏度高、3.6加標回收方法簡(jiǎn)便,所以它是化工中間生產(chǎn)過(guò)程控制分析表5加標實(shí)驗結果的最佳選擇方法。原含量加入量/g測得量/g回收/g回收率/18.061.5019.621.56104.0參考文獻:18.063.0021.093.03101.018.066.0024.055.9999.81]張秀香光譜學(xué)與光譜分析,1997,17(3):90.18.0610.1028.1510.0999.9[2]穆家鵬編譯原子吸收分析方法手冊65.北京:原子能出版18.0620.2038.2220.1699.83巖石礦物分析編寫(xiě)組巖石礦物分析(第一分冊)第三版北社,1989.回收率在99.8%~104.0%之間,回收率符:片91496合實(shí)驗求≈≈眾眾(上接第22頁(yè))有條件的生產(chǎn)廠(chǎng)家要根據市場(chǎng)需1966--21. Schulz Gerthard al.2-mp求搞好巰基乙醇的生產(chǎn),并能適時(shí)開(kāi)發(fā)出下游系TCr,atC列化產(chǎn)品其市場(chǎng)前景十分廣闊。 []Pande Gyan S. Cation exchanger catalysts for mercaptoethanol manu-參考文獻: facture.DE:2129162,1971-11-16. []Mayer kad Heinrich, Nagel konred. Thioglyool and 2- methy thio-[]鄭剛.永業(yè)化工巰基乙醇項目投產(chǎn)中國化工報2002-1gyl).e:2064306.1972-07-063 [10] Toyo kasei kogyo Co. Ld. 2-mercaptoethanol. P: 81 110 667.【2]章思規,精細有機化學(xué)品技術(shù)手冊(下冊)北京:科學(xué)出版1981-09-01.社1992.1237 [11], Emmenuel. 2- mercapto-1-ethanol. Belg: Be 889 108,3Joeeph Patrickmeus:279542199-08-1198-10-01. [4]Wm Peppel, Frank K Signaigo. Aliphatic hydroxythiols. US: 2402 [12] C, Mondnagon. Preperation of hydroay mercaptans. Rev fac-665,194606-25 ultad farm y bioquim, univ necl, mayor san mareo(Lima, peru). [] Socicte Nationale des petroles d'Aquitaine. Preparation of hydroxy1949,(11):183-195. thiols.:1359678.1964-04-30.【13]魏文德有機化工原料大全(中卷)北京:化學(xué)工業(yè)出版社 [6 ]Raehm Heas G mbh. Monothioalkylene glyeols. DE: 1 221 217.1999.872-876·信息去污防霧劑是一種強活力的液態(tài)親水性玻德國化工巨頭染料項目落戶(hù)南京化工園璃表面處理劑,將其噴于玻璃表面后,即可形成南京化學(xué)工業(yè)園管委會(huì )有關(guān)人士日前傳出一層肉眼觀(guān)察不到的透明薄膜,阻止霧滴、雨滴信息:全世界最大的染料行業(yè)巨頭,德國的一家的形成,并能同時(shí)除去油膜和塵埃及油煙的附化工巨頭看好南京化學(xué)工業(yè)園良好的投資環(huán)境,著(zhù)。此項目在生產(chǎn)過(guò)程中無(wú)“三廢”污染,并在使已經(jīng)作出決定將在南京化學(xué)工業(yè)園投資7000用時(shí)對人體健康無(wú)害,是屬環(huán)保產(chǎn)品。該產(chǎn)品非美元,動(dòng)工興建大型染料項目。(沈鎮平)常適合于汽車(chē)內玻璃、門(mén)窗、浴室鏡子、化學(xué)儀器等防霧、防污的要求。特別是對眼鏡鏡片的防玻璃去污防霧劑在武漢研制成功污、防塵有相當顯著(zhù)的效果。一種玻璃去污防霧劑最近在武漢現代工業(yè)(薛東)技術(shù)研究院研制成功。