MMTDCA的合成研究

第48卷第4期染料與染色Vol.48 No.42011年8月DYESTUFFS AND COLORATIONAugust 2011中間體MMTDCA的合成研究毛偉春'童國通2(1.平湖市海達化工有限公司，平湖314207; 2. 杭州職業(yè)技術(shù)學(xué)院，杭州310018)摘要:以對苯二甲酸二甲酯和2,5-二氯苯胺為原料,經(jīng)溶劑硝化、水解、酰氯化、縮合、還原合成了2-氨基-4-((2,5-二氯苯基)氨甲?；?苯甲酸甲酯(MMTDCA),反應總收率達65%?？疾炝瞬煌呋瘎?、溶劑、反應溫度、摩爾比等對反應的影響。目標產(chǎn)物結構經(jīng)IR、1H - NMR表征。關(guān)鍵詞:顏料黃;對苯二甲酸二甲酯; 3-硝基-4-甲氧羰基苯甲酰氣;酰氯化;還原中圖分類(lèi)號: TQ612. 9文獻標識碼: A文章編號: 1672 - 1179(2011)04-41 -02C0OCH,2-氨基-4-((2,5-二氯苯基)氨甲?；?苯甲COOCH:COOCH;()HNO,/鹿劑酸甲酯( MMTDCA)俗稱(chēng)顏料黃TD,用于電子塑料、聚(2H"H,O"CoOCH;CooHCoC1碳酯等產(chǎn)品的新型顏料中間體和有機顏料C.I. Pig-(2ment Red 188 的合成,具有耐高溫、耐光照等優(yōu)良性y NC能,目前在國內尚未見(jiàn)有合成文獻報道。本研究以對苯二甲酸二甲酯為原料,經(jīng)溶劑硝化,水解,得3-硝CONH-CONH(3基-4-甲氧羰基苯甲酸;然后用三光氣進(jìn)行酰氯化,酸二甲酯40g (0.2 mol),攪拌溶解。在室溫下滴加制得3-硝基-4-甲氧羰基苯甲酰氯，再與2, 5-20 mL 65%硝酸(0.22 mol)，加完后，緩慢升溫到二氯苯胺經(jīng)縮合、還原合成MMTDCA。該工藝克服35~40 C，反應3~4小時(shí)，TLC跟蹤終點(diǎn)。加水50了傳統混酸硝化產(chǎn)生大量廢水的缺點(diǎn)，同時(shí)又采用三mL、乙酸5 mL,然后在80 ~85 C水解反應5小時(shí),光氣替代氧氯化磷或氯化亞砜為氯化劑進(jìn)行酰氯化,冷卻至室溫，加水100 mL攪拌析出固體，過(guò)濾，水解決了硫磷對環(huán)境的污染問(wèn)題，符合綠色化學(xué)要求。洗,干燥得(2)38 g(收率85% ) ,HPLC含量95%。1.2.3 2-硝基-4-((2,5-二氯苯基)氨甲?；?1實(shí)驗部分苯甲酸甲酯(3)的合成1.1儀器與原料在250 mL四口反應燒瓶中加入(2) 22.5 gLC-10A高效液相色譜儀(島津公司)、wRS (0.1 mol)和甲苯100 mL攪拌溶解，滴加含BTC-T型數字熔點(diǎn)測定儀(上海物理光學(xué)儀器廠(chǎng))、12g (0.04 mol)及數滴三乙胺的甲苯溶液100 ml,AVATAR - 370紅外光譜儀(美國尼高力公司)、加熱到50 ~60 C反應4小時(shí)。反應畢,減壓蒸餾溶Varian - 400 MHz核磁共振儀( 美國瓦里安公司)。劑甲苯，于殘余液中加入含2, 5-二氯苯胺20 g對苯二甲酸二甲酯、2, 5-二氯苯胺、甲苯、(0. 12 mol)的甲苯溶液100 mL,加畢于40 ~50 C三光氣(BTC)、二甲基甲酰胺(DMF)、 乙酸、硝反應2小時(shí)， 冷卻后加入冰水200 mL、濃鹽酸10酸(工業(yè)品)，其他為化學(xué)試劑。mL，攪拌析出固體，過(guò)濾，水洗，干燥得(3) 331.2實(shí)驗方法g (收率91%)，HPLC含量97%。1.2.1反應方程式1.2.4 MMTDCA (1) 的合成1.2.2 3-硝基-4-甲氧羰基苯甲酸(2) 的合成.在250 mL四口反應燒瓶中，加入DMF 100 mL、在帶回流、攪拌及溫度計的250 mL四口燒瓶中，乙酸5 m及鐵粉11.5 g (0.2 mol)，回流1小時(shí);加入二氯乙烷100 mL、四丁基溴化胺1g、對苯二甲該溫度 下分批加入(3) 18.5 g ( 0.05 mol),加畢，回流中國煤化工量活性炭，攪拌基金項目:杭州市屬高校綠色精細化工研究與技術(shù)轉化重點(diǎn)實(shí)驗室10分鐘,開(kāi)放基金項目( KFJ201004)YHICNMHG, 析出產(chǎn)品，過(guò)作者簡(jiǎn)介:毛偉春(1974-). 男，浙江龍泉人，工程師，從事有機濾 (母液然佃凹x雲用，烘T，得目標產(chǎn)物(1)合成研究與技術(shù)管理。14g (收率82%)，外觀(guān):黃色粉末，熔點(diǎn): 208~*聯(lián)系人:童國通(1976-), 男，浙江蘭溪人，副教授.從事化工210 C，HPLC含量99%。IR (u，cm~'): 3460 -教學(xué)與有機合成研究。.41●Vol, 48 No. 4染料與染色DYESTUFFS AND_ COLORATION第48卷第4期3350 < - NH2), 1702