巰基乙醇的性質(zhì)、生產(chǎn)及應用

杭州化工2003.33(3)巰基乙醇的性質(zhì)生產(chǎn)及應用張亨(錦西化工研究院,遼寧葫蘆島12500)摘要:綜迷了巰基乙醇的物理、化學(xué)性質(zhì)、環(huán)氧乙坑法等生產(chǎn)方法和用途。關(guān)鍵詞:巰基乙醇;生產(chǎn);應用右,遠遠不能滿(mǎn)足國內市場(chǎng)的需求,每年尚需從1前言國外進(jìn)口千余噸。巰基乙醇是一種用作有機合成中間體的硫002年11月初,四川永業(yè)化工有限公司醇化合物可廣泛用于農藥醫藥、合成橡膠塑3000硫基乙醇項目在遂寧投產(chǎn)),將使我國生料、樹(shù)脂涂料、染料紡織、油漆等行業(yè)。聚合級產(chǎn)高聚物、腈綸、農藥等的用戶(hù)擺脫進(jìn)口束縛,并高純流基乙醇可用作氯乙烯、丙烯腈等的調棗使國家正在籌建中的3套30萬(wàn)va腈綸生產(chǎn)線(xiàn)劑聚合催化劑聚合交聯(lián)劑以及固化劑。本品有充足的調聚劑。得到美國食品藥物管理局的批準,可用作丙烯腈、苯乙烯甲基丙烯酸甲酯三元樹(shù)脂制食品包2性質(zhì)裝用吹塑容器時(shí)的添加劑。巰基乙醇(2)又名2-巰基乙醇、硫醇基乙醇、以前巰基乙醇的國內生產(chǎn)廠(chǎng)家有浙江省慈硫代乙二醇、2-羥基乙硫醇,為無(wú)色或淺黃色透溪農藥廠(chǎng)、河北石家莊農藥廠(chǎng)、黑龍江大慶石油明易流動(dòng)液體在堿性條件和鹽酸中易于分解化工總廠(chǎng)、四川省精細化工研究設計所、黑龍江有特殊臭味相對分子質(zhì)量78.13。易溶于水、乙哈爾濱石油化學(xué)研究所、天津化學(xué)試劑二廠(chǎng)、上醇和乙醚等有機溶劑,與苯可以任意比例混溶。海試劑一廠(chǎng)等,生產(chǎn)規模小,年總產(chǎn)量?jì)H200t左其物理性質(zhì)見(jiàn)表1。表1巰基乙醇的物理性質(zhì)點(diǎn)/℃凝固點(diǎn)℃98.9kPa,折射率粘度(20℃)密度蒸汽壓燕汽密度閃點(diǎn)/℃2.40kP73kPa稍有分解1.4996巰基乙醇含有-SH和—OH,兼有硫醇和醇的化學(xué)性質(zhì)。能與多種金屬發(fā)生陽(yáng)離子反應,生成硫醇鹽;與烷基鹵代物和芳基鹵代物反應生成HOCH CH: SR硫醚;與醛和酮在酸催化下,生成氧硫雜環(huán)化合物;有酸存在受熱時(shí),巰基乙醇可脫水發(fā)生自縮HOCH CHi SCH CH SH→合反應,該反應可無(wú)限制地進(jìn)行,直到白色的固R體生成。巰基乙醇在氯化鋅作用下發(fā)生脫水反應生成二硫化物,該反應是巰基乙醇用作生化還ZoCh原劑的基礎。其化學(xué)性質(zhì)見(jiàn)圖1。中國煤化工質(zhì)CNMHG杭州化工2003.33(3)3制備及生產(chǎn)方法5毒性、安全及防護3.1氣乙醇法入本品蒸汽,開(kāi)始為運動(dòng)性興奮,然后是1862年, Carius首先用氯乙醇與硫氫化鈉反應制得巰基乙醇。因氯乙醇由環(huán)氧乙烷制得,該長(cháng)時(shí)間無(wú)力、抽搐、呼吸減慢、死亡。刺激皮膚容易透過(guò)皮膚吸收,應帶防護手套及防毒面具操法現在基本不用。作。小鼠經(jīng)口ID為345mg/kg,大鼠為300mgHOCH2 CH2Cl NaHS--HOCH2CH2SH+NaClkg?？諝庵凶罡呷菰S質(zhì)量濃度為lmg/m2,但無(wú)致3.2二硫化物法癌性。巰基乙醇可燃,遇高熱或火種有燃燒爆炸二硫化物如(HOC1)2在還原劑鋅粉和的危險,巰基乙醇火焰可用抗溶性泡沫、二氧化硫酸的作用下生成巰基乙醇該法在工業(yè)上很少碳、于粉撲滅。使用。(HOCH2CH2S2-2n6應用HOCH,CH,SH3.3環(huán)氧乙烷法巰基乙醇是重要的有機合成中問(wèn)體,用于合環(huán)氧乙烷法是巰基乙醇的最佳生產(chǎn)方法,由成農藥醫藥染料等;在橡膠、紡織、塑料、涂料環(huán)氧乙烷與硫化氫在一定溫度、壓力條件下反應工業(yè)中亦可用作助劑生成,產(chǎn)物常是巰基乙醇與硫二甘醇混合物。6.1農藥巰基乙醇和乙酰乙酰替苯胺、亞硫酰氯等反CH2-CH2H分— HOCH CH]SH應得萎銹靈,可防治小麥葉銹病、豆銹病、大麥散黑穗病、棉花立枯病、黃萎病等。巰基乙醇和異CH2-CH2氰酸酯反應,生成硫代氨基甲酸酯,為內吸性廣0 +HOCHCHSHHOCH CHSCH AH譜殺蟲(chóng)劑及除草劑該法由AeiE. Chichibabin在1934年首次62鏈轉移劑出,后來(lái)經(jīng)過(guò)多次改進(jìn)成為目前工業(yè)上生產(chǎn)巰聚合物分子質(zhì)量取決于聚合溫度。為了獲基乙醇的方法。該法根據反應條件的不同,可得得相對分子質(zhì)量較低的樹(shù)脂須采取較高的聚合到不同比例的殖基乙醇和硫二甘醇。反應中使溫度但由于樹(shù)脂本身具有熱不穩定性的特性,用的催化劑有陰離子陽(yáng)離子交換樹(shù)脂、活性氧款在制取低分子質(zhì)量的樹(shù)脂時(shí),一般均采用比其化鋁、氫氧化鈣等堿土及堿金屬氫氧化物等。反單體活性大的鏈轉移劑,這樣可在較低溫度生產(chǎn)應溫度20~60℃,反應壓力3.54~506.5MPa。反低分子質(zhì)量的聚合物。其中使用巰基乙醇鏈轉應中使HS過(guò)量有利于提高巰基乙醇的產(chǎn)量。移效果最好。巰基乙醇主要用于PvC、熱穩定該法生產(chǎn)巰基乙醇收率可達到9%以上,同時(shí)副CPvG、PC和乙烯化合物的接枝共聚物芳基樹(shù)產(chǎn)硫二甘醇,尾氣硫化氫用堿吸收成硫氫化鈉,脂、光電導體樹(shù)脂、乙烯酯聚合物乳液、聚丙烯用于重新產(chǎn)生硫化氫,循環(huán)使用。腈、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯等的鏈轉移劑。6.3其他分析測試方法及產(chǎn)品質(zhì)量標準高純度巰基乙醇產(chǎn)品用于醫藥、染料和照相巰基乙醇商品一般為95%-10%純度的產(chǎn)化學(xué)品的生產(chǎn)。在生化方面可用作還原劑在研品,其測定可采用一般含巰基化合物的方法進(jìn)行究蛋白時(shí)用作不含氮的硫氫試劑。在高分子合測定,主要分析方法有碘氧化法和汞鹽酸量法。成中用作阻垢劑、聚合催化劑、交鏈劑、增塑劑巰基乙醇的質(zhì)量標準見(jiàn)表2。固化劑等。巰基乙醇還用作分析試劑染發(fā)卷發(fā)劑及防腐劑等。表2巰基乙醇的企業(yè)標準(巰基乙醇)/%相對密度,d灼燒殘渣/%7結束語(yǔ)1.110-1.120隨著(zhù)我國經(jīng)濟的發(fā)展,建議(下轉第3頁(yè))中國煤化工CNMHG杭州化工2003.33(3)表4三組樣品的精密度4結論測定值/(嚴(mL)平均值′從以上實(shí)驗結果來(lái)看,本方法準確可靠,而0.486,0.482,0,484,0.483,0.48400.64,0.67,0.69.0.693,0660660.0040.34且在生產(chǎn)實(shí)際應用當中此方法的準確度和精密1.081,1.080,1,089,183,1.81.040.00410度都滿(mǎn)足了實(shí)際需要,完全適合于實(shí)際樣品的測定。由于它自身的特點(diǎn):快速、準確、靈敏度高、3.6加標回收方法簡(jiǎn)便所以它是化工中間生產(chǎn)過(guò)程控制分析表5加標實(shí)驗結果的最佳選擇方法原含量/如入量/測得量/A回收量/回收率/參考文獻0621.093.03[張秀香光譜學(xué)與光譜分析,199,17(3):9010.1028.152]穆家鵬編譯原子吸收分析方法手冊6北京:原子能出版社[3]巖石礦物分析編寫(xiě)組巖石礦物分析(第一分冊)第三版北回收率在98%-104.0%之間,回收率符京:地質(zhì)出版社,1991.496合實(shí)驗要求。(上接第22頁(yè))有條件的生產(chǎn)廠(chǎng)家要根據市場(chǎng)需190-2求搞好巰基乙醇的生產(chǎn),并能適時(shí)開(kāi)發(fā)出下游系7 Goetze watte,8 att Gerhard, Schulz gerhard,aa.2-Macpbioethanol.DE:1914379,1970-08-01列化產(chǎn)品,其市場(chǎng)前景十分廣闊。[8]Pande Cyan S. 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DE: 1 221 217,·信息去污防霧劑是一種強活力的液態(tài)親水性玻德國化工巨頭染料項目落戶(hù)南京化工園璃表面處理劑,將其噴于玻璃表面后,即可形成南京化學(xué)工業(yè)園管委會(huì )有關(guān)人士日前傳出一層肉眼觀(guān)察不到的透明薄膜,阻止霧滴、雨滴信息:全世界最大的染料行業(yè)巨頭,德國的一家的形成,并能同時(shí)除去油膜和塵埃及油煙的附化工巨頭看好南京化學(xué)工業(yè)園良好的投資環(huán)境,著(zhù)。此項目在生產(chǎn)過(guò)程中無(wú)“三廢”污染,并在使已經(jīng)作出決定將在南京化學(xué)工業(yè)園投資7000萬(wàn)用時(shí)對人體健康無(wú)害是屬環(huán)保產(chǎn)品。該產(chǎn)品非美元,動(dòng)工興建大型染料項目。(沈鎮平)常適合于汽車(chē)內玻璃門(mén)窗、浴室鏡子、化學(xué)儀器玻璃去污防霧劑在武漢研制成功等防霧、防污的要求。特別是對眼鏡鏡片的防污、防塵有相當顯著(zhù)的效果。種玻璃去污防霧劑最近在武漢現代工業(yè)(薛東)技術(shù)研究院研制成功。中國煤化工CNMHG