從排放污水pH 9.04超標收費想到的

第23卷第5期中國環(huán)境監酬Val. 23 No.52007年10月Environmental Monitoring in ChinaOet. 2007從排放污水pH9.04超標收費想到的齊文啟，梁富生”，連軍'，趙 紅’ (1.中國環(huán)境監測總站，北京100 2. 山西省環(huán)境監側中心站.山西太原030027; 3.甘肅省環(huán)境監測中心站，甘肅蘭州730030)摘要: 由一個(gè)環(huán)境執法事件所引發(fā)的對數據有效性爭議,對目前環(huán)境監測中實(shí)際存在的部分問(wèn)題如監測數據修約、環(huán).保設施處理效率的評價(jià)、大氣污染源監測等進(jìn)行了探討,對今后提高監測系統的數據質(zhì)量具有很好的指導作用。關(guān)鍵詞:數據;有效性;環(huán)境監測;評價(jià)中圖分類(lèi)號:X832文獻標識碼:A文章編號020202020-00000Enviromental Monitoring Problems Arousing from an Action on Executing the Environmental Law that pR Value of theEmision Waste Water is 9.04QI Wen-qi, et al (China National Environmental Monitoring Centre, Beijing 10029, China)Abstract: The article discussed deeply about the existed problems in environmental monitoring systems such 8s corecing the monitoringdata, appraising the treat with eficient of the environmental apparatus, monitoring on air pollutants of stationary source emission,correly using the data value lower than the delection limit of method and 80 on. It has an inportant direction in improving the dataquality of environmnental monitoring systems.Key words: Data; Validity; Environmental moitorn; Appraisal環(huán)境監測數據是判斷環(huán)境質(zhì)量現狀、污染物至0.1pH值,而小數點(diǎn)后第二位數據會(huì )不時(shí)地變是否達標排放的唯-技術(shù)依據。然而,由于部分化,是估計出來(lái)的,因此,pH9.04不能算是準確環(huán)境監測部門(mén)受到技術(shù)條件和市場(chǎng)經(jīng)濟的影響，數據 ,依此判罰從技術(shù)角度看是不合理的。使監測技術(shù)監測數據質(zhì)量存在一些不合理的問(wèn).這一問(wèn)題在地下水質(zhì)監測又是另外一種情題。況。我國地下水環(huán)境質(zhì)量標準是pH6.5~8.5,這在污染源監測工作、污染事故調查以及糾紛就要求監測必須準確至0.1pH ,目前儀器完全能判斷時(shí),往往遇到由于監測數據不合理、不規范引做到。然而,某燃煤電廠(chǎng)灰渣浸提液的pH值是發(fā)的問(wèn)題。這里就與部分污染源監測數據質(zhì)量相9.7~ 10.3,環(huán)評地下水pH值6.7~ 6.9,而驗收時(shí)關(guān)的問(wèn)題談些粗淺見(jiàn)解。地下水pH是5.6~6.7,不符合地下水質(zhì)標準,這.顯然是錯誤的監測數據。如果依此得出不達標，1pH9.04是否超標就會(huì )失誤。受納pH >9.0的浸提液pH怎么會(huì )向.近日,在地方環(huán)保監察時(shí)發(fā)現某企業(yè)排放污低端變化呢?這是由于pH計的校正或溫度補償水pH值為9.04,由于該企業(yè)排放污水量較大,收.失誤所致。到了環(huán)保部門(mén)的高額罰款通知。究竟pH 9.04是pH規定為現場(chǎng)監測項目,在炎熱的夏季無(wú)論否超標?不僅要從監測技術(shù)和監測數據的質(zhì)量分監測地表水或是污水溫度補償十分重要,只有在析入手,更重要的是執法人員不懂如何判斷環(huán)境攪拌情況下,H*遷移才能迅速，在現場(chǎng)無(wú)法實(shí)現監測數據導致了執法時(shí)的疏漏。電磁攪拌時(shí),應將pH計頂端浸人水樣后,將其整在我國現行的地表水環(huán)境質(zhì)量標準(GB3838體旋轉,以達到數據準確。-2002)和污水綜合排放標準(GB8978-1996)中2污染物處理設施效率不達標怎么辦規定pH值是6~9,并非6.0~9.0,因此,監測數據應根據“四舍六人五單雙"的原則進(jìn)行修約;此中國煤化工k,因此,工業(yè)建外,無(wú)論使用何種優(yōu)質(zhì)的儀器,pH測定只能準確設項MYHCNMHG心問(wèn)題應是污染收稿日期:006-07-04作者簡(jiǎn)介:齊文啟(1945-),男,河北保定人.工學(xué)博士.研究員.齊文啟等:從排放污水pH9.04超標收費想到的物排放濃度和排放總量,如果超標就是違法。由在手工監測前用二氧化硫標氣校準儀器的于清潔生產(chǎn)措施的完善,工業(yè)原材料利用十分充RSD為- 1.0% ~ 2.5%,監測后為- 2.0% ~分,進(jìn)入污水中的污染物就會(huì )相對減少。如果污1.5%。由于標氣是純氣體,既無(wú)水分又無(wú)基體。水處理廠(chǎng)進(jìn)口COD較低,排口即使COD達標，即使標氣校準準確也難以判斷監測數據正確。COD去除率也達不到環(huán)評和環(huán)評批復的要求。究其原因:(1)CEMS法和手工法監測一般當例如:某造紙廠(chǎng)COD一級排放標準為100mg/L,環(huán)SO,>50ppm,即大于143mg/m'時(shí)才能保證監測數評結論是污水處理C0OD 去除率達到85%才能做據準確;(2)前述的煙氣中水分影響;(3)當SO2低到COD濃度和總量達標。然而,驗收時(shí)污水處理于100mng/m' 時(shí), NOx高于100mg/m' 對測定結果廠(chǎng)進(jìn)口COD僅為170mg/L,出口為86mg/L,即使有負干擾,使sO,測定結果偏低。由表1可知，COD去除率僅大于50%,排放水量并未增加,應NOx的測定誤差雖比SO2小，但也相當大。視為達標排放,不應該單純?yōu)榱诉_到COD去除率而在進(jìn)口人為提高污染物的含量。例如:某燃煤.4排水監測數據的準確性保證電廠(chǎng)的煤質(zhì)中硫分在0.7% ~0.9%,使用流化床.脫硫,而環(huán)評要求二氧化硫去除率達到85%才能.實(shí)驗室質(zhì)控措施內容較多,在分析水樣時(shí),要達標。但監測結果表明,去除率在60%時(shí)二氧化求測平行雙樣、質(zhì)控樣和加標回收,在采樣時(shí)需要硫排放濃度和速率均達標。一般而言流化床脫硫采集現場(chǎng)空白樣。達到80%比較困難,如果硬性要求提高脫硫效率目前,平行雙樣和質(zhì)控樣執行尚可,加標樣做的較少。不做加標回收難以判斷污水監測數據的將使煤的熱值降低。準確性,因為目前各級監測站使用的質(zhì)控樣都是3二氧化硫的排氣監測純試劑用純水配制,不含任何基體成分,很容易達目前,二氧化硫監測的CEMS系統主要使用到質(zhì)控要求,而污水則不同,其基體比較復雜,往非分散紅外法紫外線(xiàn)吸收法、紫外熒光法和定電往干擾因素較多,只用平行雙樣質(zhì)控也不行,平行位電解法,雖然定電位電解法是標準方法(HJ/TS7雙樣只能表征相對誤差,如果存在正千擾,雙樣都-2000),但以非分散紅外和紫外線(xiàn)吸收法為原理會(huì )測定結果偏高,負干擾則會(huì )使結果偏低。按HI/T91 - 2002地表水和污水監測技術(shù)規范,一般的自動(dòng)監測儀市場(chǎng)份額很大。手工監測方法我國已有碘量法(HJ/T56-回收率在70%~130%數據合格,對于油類(lèi)和痕2000)和定電位電解法的標準方法,而目前各級監量有機污染物適當放寬要求。測站使用的多是以非分散紅外法為原理的監測在污水監測中往往發(fā)現平行雙樣十分平行,例如,某污水處理廠(chǎng)進(jìn)口幾個(gè)項目的平行樣偏差.儀。排氣中的水分既吸收二氧化硫,也會(huì )對紅外分別為油類(lèi)0.25%，NH, - N 0.18%，硫化物線(xiàn)產(chǎn)生吸收,因此,正負誤差都會(huì )較大,其正負誤1.02%。這樣的數據不可能是平行雙樣測定結差的決定因素在于以哪些影響作為主要因素。果,應是經(jīng)前處理后的1份水樣進(jìn)行的兩次測定。就目前的非分散紅外法監測而言,對于濕法測定平行雙樣的意義是:(1)判斷分析全過(guò)程的操脫硫或垃圾焚燒排氣筒,其煙氣濕度都較大,前置作水平和質(zhì)量;(2)觀(guān)察水中污染物分布是否均的干燥系統很難將水分脫除,因此,出現了表1中勻、采樣誤差有多大,以判斷水樣的代表性。的誤差。污染物在水中有空間和時(shí)間分布,在同一采.樣點(diǎn)同一時(shí)間不可能采到完全相同的水樣,不把表1煙氣凈化系統出口 CEMS與手工監測二氧化硫結果比對樣點(diǎn)位移,就必須把時(shí)間錯開(kāi)才能在同一點(diǎn)位采監測CEMS 監測(mg/m')_手工監測(mg/m') RSD( % )SO2 NOx集到平行雙樣。因此,H/T91- 2002規定了污水飲數_ SO3_NOxSC353014.23-4900-30平行觀(guān)中國煤化工路。由于油類(lèi)121061949.674-1004 -162 .分布由物分析的復雜31722926.789-338 - 157性,對CNMH(當放寬要求。18<2.8615:-1740 -121B22533.3198為了保證排水監測數據的準確性,并如實(shí)反_32.5394 -260 - 8映污染物排放情況,應做到:4中國環(huán)境監測第23卷第5期2007年 10月(1)合理正確取樣。由于污染源要監測含懸1996“水質(zhì)油類(lèi)和動(dòng)植物油的測定紅外光度浮物的原始水樣,以造紙廠(chǎng)為例,水樣中纖維素類(lèi)法",試樣體積為500ml,方法檢出限為0.1mg/L;懸浮物較多,且由于移液管進(jìn)水口狹小,在分取水試樣體積為5L,經(jīng)過(guò)富集后,其檢出限為0.01mg/樣時(shí),懸浮物不能進(jìn)人分取的測定水樣,普遍使測.L。(1)富集只能提高檢測能力,不能降低檢出限,定結果偏低。500ml水樣測定出的信號要乘以2才能是mg/L,有的監測站用容量瓶分取水樣,這不合理,因而5L水樣測得信號要除以5才是mg/L;(2)5L的為容量瓶是量入體積,有的用量簡(jiǎn)分樣,這樣誤差分液漏斗,目前尚未用過(guò)。較大。最好的方法是將20ml吸量管的尖端部分檢出限是全程序空白測定信號的3RSD(或截掉,這樣進(jìn)水口就會(huì )較大,可用來(lái)準確分取2RSD)除以工作曲線(xiàn)低端的斜率得到的,其中受19.0ml以下體積的水樣?？瞻赘叩?、空白波動(dòng)性.實(shí)驗室氣氛、測量?jì)x器的.(2)在基體復雜的水樣監測時(shí),許多項目都必噪聲波動(dòng)性等眾多因素影響,由于不同實(shí)驗室氣須進(jìn)行前處理。以電鍍排水的重金屬和氰化物為氛不同、試劑空白不同、儀器型號和使用情況不例,為使金屬鍍層均勻,目前一般使用氯絡(luò )合物電同,因此不同實(shí)驗室用同一方法測定某種污染物.鍍,排水中的鎳、鉻等也不會(huì )都以離子態(tài)存在,氰時(shí),其檢出限應有差別。而目前絕大多數監測站化物也不是以CN~(目前很多壞評和驗收報告,只抄標準方法的檢出限,這樣在檢出限附近的數甚至質(zhì)量報告書(shū)都出現這種錯誤)存在。據就缺乏準確性。分析鎳、鉻時(shí)都是以純金屬或其鹽類(lèi)配置標檢出限只是定性檢出,不能準確定量,只有大準系列,其中金屬元素均以離子態(tài)存在,如果水樣于或等于3倍檢出限(美國規定4倍,日本規定10不經(jīng)消解處理,則難以保證標準和樣品測定成分倍)的數據才能判斷其準確性。因此,低于或等于形態(tài)相同,以原子吸收測定時(shí),其原子化效率和原檢出限的數據是沒(méi)有統計意義的。例如某企業(yè)污子化過(guò)程亦不同,這些都影響結果。使用分光光水處理廠(chǎng)監測BOD,連續兩天每天監測4次,有一度法測定影響會(huì )更為嚴重。天兩次監測BOD< 2mg/L,另兩次分別為8和氰化物在水中以絡(luò )合氰和簡(jiǎn)單氰存在,我國.10mg/L。日均值應為9mg/L.小于檢出限的數據污水排放標準中統稱(chēng)為氰化物，而不是CN~,如可靠性差,也不能反映企業(yè)的排污情況,不能參與果水樣不加酸化蒸餾(或吹氣)前處理,直接用離計算。有的監測站規定小于檢出限的數據取二分子選擇電極法測定,不能測出絡(luò )合氟,結果肯定偏之一檢出限參加統計,這樣前述的BOD日均值則.低。成為5mg/L,這顯然是不合適的,因為小于2mg/L(3)分析污水樣品前應先判斷是否存在共存的BOD是不準確的?；w干擾。方法是觀(guān)察工作曲線(xiàn)和標準加人曲線(xiàn)關(guān)于小于檢出限的數據不參加總量計算的問(wèn)是否平行,如果不平行則有干擾。必須采取消除題,在H/T92-2002污水排放污染物總量監測技.干擾措施或使用標準加人法克服基體影響。術(shù)規范中已有明確規定。以國際河流松花江為例,用火焰原子吸收法測定水樣中Pb、Cd,一般都5關(guān)于小于檢出限的數據會(huì )Pb < 0.2mg/L, Cd < 0.05mg/L, 如果以Pb首先，監測分析方法的檢出限是方法本身的0. lmg/L.Cd 0.025mg/L計算納污總量，以松花江特點(diǎn),目前我國標準方法中相當多的檢出限有的總水量計算,排入俄羅斯境內的Pb、Cd總量也相實(shí)驗室是難以達到的,有的標準方法也對檢出限當可觀(guān)。因此,從技術(shù)上看,低于檢出限的數據不沒(méi)有解釋清楚。最明顯的錯誤是CB/T16488 -參加統計是合理的。中國煤化工MYHCNMHG