石化污水回用于循環(huán)水系統處理技術(shù)探討

謾計掖術(shù)石油化工設計Petrochemical Design2012,29(1) 7~9石化污水回用于循環(huán)水系統處理技術(shù)探討姜文，萬(wàn)志強(山東齊魯石化工程有限公司，山東淄博255400)摘要:為達到石化企業(yè)污水回用于循環(huán)水系統的目的,對石化污水來(lái)源、污水處理工藝、污水達標排放水質(zhì)指標循環(huán)水系統運行狀況進(jìn)行分析,闡述了工業(yè)污水中污染物對循環(huán)水系統的影響,推薦石化污水回用于循環(huán)水系統的處理工藝流程為曝氣生物濾池+精密過(guò)濾+臭氧氧化+電吸附除鹽,并提出石化.污水回用于循環(huán)水系統的參考水質(zhì)標準。該工藝可確保整套污水回用工程穩定運行,為企業(yè)實(shí)現節能減排最終目的提供技術(shù)支持，具有一定的推廣意義。關(guān)鍵詞:石化污水回用水質(zhì)特性 循環(huán)冷卻水隨著(zhù)我國水資源的日益短缺,工業(yè)污水回用石化污水主要分為煉油污水和化工污水,而已成為一-種勢在必行的節水措施。在石化企業(yè)化工污水又可分為乙烯污水、橡膠污水、氯堿污水中,污水回用的途徑主要可分為工藝用水、循環(huán)水等。由此可見(jiàn),石化污水水質(zhì)污染物成分十分復系統補水以及雜用水等等。在工業(yè)用水中循環(huán)冷雜。目前,國內大型石化企業(yè)內均自建有污水處卻水的用量約占到企業(yè)總用水量的60% ~ 75%以理系統,因石化污水具有較好的可生物降解性能,上" ,用量穩定而且水質(zhì)要求相對不高,工業(yè)污水因此污水處理工藝基本以生物處理技術(shù)為主,并回用的最佳用途是將污水進(jìn)行適當的深度處理后根據所處理污水來(lái)源不同選用不同的單元工藝組作為補充水回用于循環(huán)冷卻水系統。合。表1列出了某大型石化企業(yè)內部幾座污水處理場(chǎng)最終排放水質(zhì)與工業(yè)水、循環(huán)水水質(zhì)。1石化企業(yè)排放污水水質(zhì)特點(diǎn)表1某石化企業(yè)達標排放污水、新鮮水循環(huán)水典型水質(zhì)對比達標排放石化污水序號項目工業(yè)水循環(huán)水煉油污水乙烯污水橡膠污水H6.5-8.06.5-8.57.0-8.58.0~9.5CODer/(mg.L~ ')40~6050 ~6080-1008.6310~40氨氮(mg.L小)1~100~0.0-1油/(mg.L-1)1.0-18.51.0~4.01.0~5.00-0.30.5-5.0獨度/NTU10 ~205~204~10未檢出3~10364-10電導率/(μs●cm-+1)1200~ 16505000 ~ 100002700 ~ 4500700 ~ 11002000 ~4000鈣硬(以CaCO3計)60-3005000 ~ 800050~ 100150 -220350 -600堿度(以CaCO,計)200 ~350200 ~40080~160100 ~250250 ~40010氯離子/(mg.L-")200 - 2504000 ~ 6000250 ~35050~ 120300 -700.1| 硫酸根/(mg.L-1)100 -3001000 ~ 30001200 ~ 1600150 ~250200 -500_12異養菌(105個(gè). mL-1)當1由表1可以看出,石化企業(yè)幾座污水處理場(chǎng)排放污水均達到國家排放標準( GB 8978- -1996)收稿日期:201中國煤化工一級指標,但與企業(yè)工業(yè)新鮮水比較,各項主要水作者簡(jiǎn)介:姜:CNMH G學(xué)水利建質(zhì)指標CODer.氨氮、油、懸浮物、電導率等等還是筑工程學(xué)院給水排水專(zhuān)業(yè),學(xué)士學(xué)位,工程師,現從事具有較大的差距,如回用于循環(huán)水系統將會(huì )對系公用工程設計工作。Email:jiangwenqpec@ sina. com石油化工設計第29卷統造成巨大的影響,本文就水質(zhì)指標對循環(huán)水系2.2 污水回用工藝優(yōu)化統的影響進(jìn)行簡(jiǎn)單敘述。2.2.1生 物深度處理技術(shù)(1)有機污染物。石化污水中的極性化合物由表1看出,乙烯污水、橡膠污水處理場(chǎng)達標主要是C2~C2s的脂肪酸、環(huán)烷酸、苯羧酸、還有排放污水中CODer氨氮含量相對較高,如回用于酚、酮、醇、酯類(lèi)化合物及微量的含氮、氧、硫、氯等循環(huán)水系統勢必會(huì )帶來(lái)不利影響,故必須進(jìn)行三雜原子的化合物。級生物處理以最大限度降低其有機污染物、氨氮(2)氨氮。水中的氨氮對循環(huán)水系統的影響含量。目前,應用較為廣泛的處理技術(shù)主要有生主要有:促進(jìn)微生物的繁殖。在循環(huán)水中有充足物流化床、膜生物反應器、曝氣生物濾池等等。生的碳源、磷源、氧氣、適宜的溫度,非常適用于細物流化床、膜生物反應器為近年來(lái)新興生物處理菌藻類(lèi)等微生物生長(cháng),若加上氮源,就會(huì )極大的技術(shù),雖然處理效果好,但投資費用高,運行管理促進(jìn)微生物的繁殖。同時(shí)氨的存在,硝化菌群大水平要求高,因此推廣應用有一定的難度。量繁殖。污水中帶人的氨氮會(huì )在冷卻塔中脫逸而2.2.2除鹽工藝技術(shù)出,尤其在循環(huán)水的堿性處理方案中,更容易脫由表1可看出,乙烯污水、氯堿污水、橡膠污除,從而使循環(huán)水的pH值下降,影響系統水質(zhì)穩水因受來(lái)水水質(zhì)影響,其含鹽量已嚴重超出循環(huán)定劑的緩蝕阻垢效果。水系統水質(zhì)要求范圍。如要實(shí)現污水回用于循環(huán)(3)懸浮物。污水中懸浮物含量高,會(huì )在循環(huán)水系統,必須進(jìn)行除鹽工藝處理。目前除鹽技術(shù)水系統換熱設備表面產(chǎn)生粘泥、污垢，促使發(fā)生局主要有離子交換除鹽工藝、電滲析除鹽工藝、反滲部腐蝕。當濁度大于50mg/L時(shí),懸浮顆粒會(huì )吸附透除鹽工藝、電去離子技術(shù)以及電吸附除鹽技術(shù)。絕大部分藥劑,使緩蝕劑幾乎失去了緩蝕作用,造離子交換除鹽工藝、電滲析除鹽工藝、電去離子工成循環(huán)水系統腐蝕速率急劇增大。藝對處理水質(zhì)要求較為苛刻，因此目前主要應用(4)電導率。污水電導率數值的高低直接反于地下水、地表水等清凈水源的除鹽處理。應水中溶解性固形物含量的大小。污水中溶解固近幾年來(lái),隨著(zhù)反滲透膜生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展,制形物主要有鈣鎂離子等陽(yáng)離子，以及碳酸根、氯膜成本不斷降低,現已廣泛應用于海水淡化、苦咸根硫酸根等陰離子含量。循環(huán)水中鈣鎂離子濃水除鹽、純水制備和城市污水深度處理等領(lǐng)域。度的增加會(huì )加大系統結垢趨勢,而氯離子、硫酸根目前,反滲透除鹽技術(shù)在國內多家煉化企業(yè)污水離子等腐蝕性陰離子的大幅度增加,會(huì )使系統的回用實(shí)現工業(yè)應用,但從實(shí)際運行效果來(lái)看,反滲腐蝕性大大增加。透除鹽技術(shù)還存在運行費用高、耐沖擊性差、維護(5)微生物。污水來(lái)源的變化,及其生化處理管理復雜等缺點(diǎn)。尤其是其運行所產(chǎn)生的濃水可系統的運行工況的變動(dòng),均有可能造成活性污泥生化性差、含鹽量高,難以達標排放,成為影響反的膨脹、分散流失,使出水中微生物及其菌膠團含滲透工藝運行的主要瓶頸之一。量增加,如不有效控制會(huì )對循環(huán)水的殺菌處理產(chǎn)電吸附除鹽技術(shù)與反滲透技術(shù)相比較,具有生較大影響,增大系統殺菌劑的加藥量。以下優(yōu)勢:(1)水利用率高。對于煉油污水回用，電吸附除鹽工藝水利用率達到≥75% ,而反滲透2石化污水回用于循環(huán)水系統技術(shù)除鹽工藝工藝水利用率- -般為60%左右。(2)運.2.1強化循環(huán)水 系統能力行費用低。對于煉油污水回用,電吸附除鹽工藝對于煉油污水回用于循環(huán)水系統,推薦工藝運行費用≤1.0元/t產(chǎn)水,而反滲透除鹽工藝運行流程為絮凝+沉淀+臭氧殺菌+精密過(guò)濾,同時(shí)費用一般為” 中國煤化王)濃水處理。強化循環(huán)水系統水質(zhì)穩定劑管理。其優(yōu)點(diǎn)在于回電吸附除鹽YHCN MH非放標準可直用工藝簡(jiǎn)單、投資小、運行管理方便,缺點(diǎn)在于循接排放。而反滲透除鹽工藝產(chǎn)生濃水未達到國家環(huán)水系統藥劑費用增加,同時(shí)管理要求嚴格。排放標準,需進(jìn)行深度處理。第29卷姜文等.石化污水回用于循環(huán)水系統處理技術(shù)探討2.2.3推薦污水回用工藝流程期大量試驗工作,化工污水回用處理推薦工藝流石油化工污水因所處地域不同,內屬裝置不程為:曝氣生物濾池+精密過(guò)濾+臭氧氧化+電同,裝置生產(chǎn)工藝不同,管理水平不同,導致生產(chǎn)吸附除鹽。裝置所產(chǎn)生的污水水質(zhì)存在較大差異。同時(shí),企2.3污水回用 于循環(huán)水系統推薦水質(zhì)業(yè)的二級污水處理工藝以及排放要求也各不相通過(guò)對回用污水深度處理與強化循環(huán)水處理同,因此要達到污水回用于循環(huán)水系統的目的,不在技術(shù)、經(jīng)濟、環(huán)境等多方面的比較與論證,我國僅需要進(jìn)行大量的污水回用試驗工作,還需進(jìn)行相關(guān)規范及石科院均提出了污水回用于循環(huán)水系污水回用于循環(huán)水系統的評價(jià)試驗,以確保整套統的水質(zhì)指標要求[2]。在此筆者根據某石化企業(yè)污水回用工程穩定運行,達到節能減排目的。污水回用工作經(jīng)驗,提出石化污水回用于循環(huán)水根據對某石化企業(yè)污水水質(zhì)調查分析以及前系統水質(zhì)控制推薦標準,見(jiàn)表2。表2回用污水的水質(zhì)控 制指標石科院污水回用于推薦回用污水水序號項目我國規范推薦標準CFCS- 93循環(huán)水推薦指標質(zhì)控制指標COD /(mg. L-1 )≤75≤60BOD3/(mg ●L≤20≤10硫化物/(mg.L-I)≤0.1≤5.0懸浮物/(mg.L-1)≤50氨氮/(mg.L-I)≤15總溶固/(mg.L-1)≤1000濁度/NTU氯離子/(mg.L-1)≤300≤250)| 硫酸根離子/(mg.L1)總硬度(以 CaCO3計) /(mg.L小)≤4502| 總堿度(以CaCO3計)/(mg. L-I)≤3503 鈣硬(以CaCO3計) /(mg.L-)≤2004鐵離子/(mg.L1)≤0.3≤0.5≤0.2.5| 錳離子/(mg.-1)≤0.2 。16| 異養菌/(個(gè).mL-I)≤10 x10*≤1x10517| 外觀(guān)及臭味無(wú)異昧無(wú)異味18 I pH值6.5-9.06.0-9.06.5~9.0標。同時(shí)對循環(huán)水系統藥劑進(jìn)行必要調準,并加3結語(yǔ)強管理，從而保障整套污水回用裝置的穩定平穩石化污水中因含有大量的懸浮物、多種有機運行。物、微生物氨氮、無(wú)機鹽等,使水質(zhì)具有強腐蝕性和富營(yíng)養化。如要實(shí)現回用于循環(huán)水系統,必須參考文獻:要對污水來(lái)源以污水處理工藝以及污水達標排放[1]徐壽昌. 工業(yè)冷卻水處理技術(shù)[ M].北京;化學(xué)工業(yè)出版社，水質(zhì)指標進(jìn)行詳盡、科學(xué)的分析,同時(shí)需對循環(huán)水2]李本高.外排污水回用技術(shù)經(jīng)濟可行性分析工業(yè)水處理技1984:22 ~48.系統運行狀況及各種影響因素逐一分析, 以最終術(shù)(第六冊)[M].北京:中國石化出版社,2002:1 ~11.確定污水回用處理工藝流程,以及回用水水質(zhì)指●石化在絨.中國石化生物航煤技術(shù)工業(yè)試驗成功近日,石油化工科學(xué)研究院承擔開(kāi)發(fā)的具有完全自主知識產(chǎn)權的生物航煤生產(chǎn)技術(shù),在杭州煉油廠(chǎng)工業(yè)裝置上應用,成功生產(chǎn)出合格的生物航煤產(chǎn)品。該技術(shù)以動(dòng)植物油脂為原料,通過(guò)加氫技術(shù),可以生成符合噴氣燃料要求的生中國煤化工研究院、工程建設公司和杭州煉油廠(chǎng)合作,將杭州煉油廠(chǎng)原有裝置改造成一套生物航煤工業(yè):MYHI CNMHG2日開(kāi)工進(jìn)油以來(lái),運行平穩,生物航煤產(chǎn)品符合航空渦輪燃料的規格標準,下-步將進(jìn)行調和與試飛認證工作。<中國石化新聞網(wǎng)> 2012 -01 -31