4-氯苯乙醇的合成

2007年第15卷合成化學(xué)vol.15.2007第5期,595~596Chinese Journal of Synthetic ChemistryNo5,595-596快遞論文·4氯苯乙醇的合成徐建平,徐剛,吳堅平,楊立榮(漸江大學(xué)材料與化學(xué)工程學(xué)院浙江杭州310027)摘要:以4氯苯乙酸為起始原料耦合酯化和還原反應合成了4氯苯乙醇(1),其結構經(jīng)HNMR和MS表征。較適宜的反應條件為4-氯苯乙酸30mml,無(wú)水乙醇120mml,n(4氯苯乙酸):n(S0Cl2):n(NBH1.0:0.5:16,于室溫反應3h完成酯化反應,產(chǎn)物不經(jīng)分離直接于75℃反應5h完成還原反應,1收率高于95%,含量大于99%。關(guān)搶詞:氯苯乙酸;氯苯乙醇;酯化反應;還原反應;合成中圖分類(lèi)號:TQ225.1;06213文獻標識碼:A文章編號:1005-1511(2007)05095402Synthesis of 2-(4-Chlorophenyl)ethanolXU Jian-ping, XU Gang, WU Jian-ping, YANG Li-rongDepartment of Materials Science and Chemical Engineering, Zhejiang University, Hangzhou 310027, China)Abstract: 2-(4-Chlorophenyl)ethanol(1)was synthesized by esterification and reduction from 2-(4-chlorophenyl)acetic acid(3). The structure was characterized by'H NMR and MS. The appropriatereaction conditions were as follows: 3 was 30 mmol, ethanol was 120 mmol, n(3): n(SOCI): n(NaBH)was 1.0: 0.5: 1.6. The yield of 1 was over 95%o by esterification at room temperature for3 h and reduction at 75C for 5 hKeywords: chlorophenyl-acetic acid; chlorophenyl-ethanol; esterification; reduction; synthesis腈苯唑是一種高效、低毒的三唑類(lèi)殺菌劑。Avance DMX400型核磁共振儀(CDCl2為溶合成腈苯唑一般以4氯苯乙醇(1)為原料,但是1劑,TMS為內標);島津CC14C,HPCs6890,的合成方法在國內還鮮見(jiàn)報道沒(méi)有成熟的工藝,Ms973氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀。相關(guān)的文獻也較少。我們參考合成類(lèi)似化合物的文獻方法,提出了一條新的簡(jiǎn)潔、環(huán)保高效3,工業(yè)品;硼氫化鈉,含量96%;其余所用試的合成1的路線(xiàn)。劑均為分析純。本文以4氨苯乙酸(3)為起始原料耦合酯化和還原反應合成了1( Scheme 1),其結構經(jīng)1.21的合成HNMR和M表征.在三囗反應瓶中加入317.23g(100mmol)和無(wú)水乙醇1843g(400mml),攪拌下在30min實(shí)驗部分內滴加氯化亞砜(SOc2)599g(50mmol),滴畢,1.1儀器與試劑反應3h(酯化反應結束)。冰浴下用30%NaOH收稿日期:200705-16金項目:國家自然科學(xué)基金資助項目(20606030)作者簡(jiǎn)介:徐建平(1982-),男漢族上海人,在讀碩士,主要從事有機合成的研究。通訊聯(lián)系人:楊立滎教授博士生導師,T.057187952363,E-mil: Ryang@如,cdu,m合成化學(xué)vol.15,2007OH SOCI, EtOHDEt NaBH4, EtoH20℃,3.5h7,5bcOH溶液調節pH值至弱堿性。室溫下在1h內滴加330mmol,無(wú)水乙醇120mmol,socl215硼氫化鈉(NaBH4)6.31g(160mmdl)的水(10mml,其余反應條件同1.2,考察NaBH4用量對合mL)溶液滴畢,回流反應4h(還原反應結束)。成1的影響,結果見(jiàn)表2。由表2可知,NaBH4用量冰浴下用10%鹽酸調節pH值至弱酸性用乙酸為48mmol時(shí)(3):n(NBH)=1.0:16],1收乙酯(3×30m)萃取,合并有機層,經(jīng)脫溶、干燥率高于95%,含量接近9%。得無(wú)色液體115.03g收率951%,含量99.1%;H NMR 8: 7. 27(d, j=8. 4 Hz, 2H, ArH)2.3還原反應溫度與時(shí)間的對應關(guān)系7.14(d,J=8.4Hz,2H,ArH),3.79(t,J=330mmol,無(wú)水乙醇120mmol,socl21513.6Hz,16.8H,2H,CH2OH),2.77(t,Jmmol,NaBH448mmol,其余反應條件同1.2,I6.6H,132Hz,2H,ACH2),2.35(bm,H,收率高于95%,含量大于9%時(shí)結束反應反應OH); EI-MS m/z(%):156(M’,32),125溫度與反應時(shí)間的對應關(guān)系見(jiàn)表3。由表3可(100),99(8),91(37),63(12)。知,當還原反應溫度為75℃時(shí),反應僅需5h2結果與討論3還原反應溫度對合成1的影響Table 3 Eect of reduction temperature on yield of 12.1S0C2用量對合成1的形響反應溫度/T204330mmod,無(wú)水乙醇120mml,NaBH460反應時(shí)間h4820375mmol,其余反應條件同1.2,考察SOcl2用量對合soal215mml,NaBH48mmol,其余反應條件同成1的影響結果見(jiàn)表1。由表1可知,SOcl2用表1,1收率高于9%,含量大于99%時(shí)結束反應量為15mmdl時(shí)[n(3):n(Socl2)=1.0:0.5]1收率高于95%,含量接近99%。綜上所述合成1的較適宜反應條件為330mmd,無(wú)水乙醇120mmol,n(3):n(SOC2):n1S0c2用量對合成1的影響(NaBH4)=1.0:0.5:16,于室溫反應3h完成Table 1 Eect of soCk, amount on yield of 1酯化反應,產(chǎn)物不經(jīng)分離直接于75℃反應5h完SOCl,/mmol 10 15成還原反應,1收率高于95%,含量大于99%含量%95.498.59.299.19.5收率/%92.895.495.395.796.1參考文獻330mml,無(wú)水乙醇120mml,NaBH460mmol,其1 Rohm and Haas Company..1-and4 arylcyano-alkyl1,余反應條件同1.22, 4-triazoles and fungicidal use[ P]. US 4 366 165表2·NBH用量對合成1的影響[2] Rohm and Haas Company. Alpha-aryl-alpha-phenyleth-Table 2 Eect of NaBh, amount on yield of 1yI-1H-1, 2, 4-triazole-1-propanenitriIes[P].EP 0251NaBH/mmd3045486090775,1988含量/%75.696.298.599.499.3[3] Rohm and Haas Company. Proceas for alkylation withtriazoles[P]US5510493,199.收率/%70.193.895.295.5964[4]劉長(cháng)令世界農藥大全(殺蔑劑卷)[M]北京:化socl215mmol,其余反應條件同表1學(xué)工業(yè)出版社,20065]白銀娟,路軍馬懷讓硼氫化鈉在有機合成中的2.2NBH4用量對合成1的彩響研究進(jìn)展[J].應用化學(xué),2002,19(5):409-415