生物質(zhì)熱解與熱解油精制

綜述生物質(zhì)熱解與熱解油精制劉寶勇,郭貞,郭慶杰,陳爽,劉會(huì )娥(中國石油大學(xué)(華東)化學(xué)化工學(xué)院重質(zhì)油國家重點(diǎn)實(shí)驗室,山東東營(yíng)257061)摘要:生物質(zhì)是人類(lèi)的第四大能源來(lái)源,同時(shí)也是綠色可再生責源。開(kāi)采量的日益減少和人們對環(huán)境保護的日益關(guān)注,熱解是生物質(zhì)最重要的熱化學(xué)精化方式,包括便速熱解和快速熱解,生物質(zhì)作為一種理想的綠色可再生能源來(lái)源得到了后者是目前研究的重點(diǎn),主要得到生物油產(chǎn)品。本文中介紹了熱解原世界各國的普遍重視。生物質(zhì)泛指綠色植物,而作為理和原料性質(zhì)、溫度、加熱速率、停留時(shí)間及礦物質(zhì)對熱解的影響,綜迷了熱解反應器的性能,并重點(diǎn)介紹了循環(huán)流化床和自由落下床兩種研究對象的生物質(zhì)一般包括木材及其加工廢料(如反應器,討論了熱解催化劑和熱解油精制方式(包括催化加氨和催化木屑)、農作物及其廢料(如秸稈、花生殼、谷糠、稻殼褽解),最后預測了生物質(zhì)熱解研究的發(fā)展趨勢和甘蔗渣)和城市固體垃圾等。生物質(zhì)一直是人類(lèi)賴(lài)關(guān)鍵詞:生物質(zhì);熱解;生物油;精制以生存的重要能源來(lái)源,僅次于煤、石油和天然氣而中圖分類(lèi)號:TK6,Q81文獻標識碼:A居于世界能源消費總量的第四位。在世界能耗中,生文章編號:1008-5548(2007)03-003905物質(zhì)能約占14%,在發(fā)展中國家平均占35%,其中很Pyrolysis of Biomass and Upgrading of多國家總能源的9%以上由生物質(zhì)提供生物質(zhì)分布廣泛,其優(yōu)點(diǎn)是揮發(fā)分高、灰分低、硫和氮含量低Bio-oil燃燒時(shí)對環(huán)境污染小。IU Bao-yong, GUo Zhen, Guo Qing-jie開(kāi)發(fā)利用生物質(zhì)的途徑主要有熱化學(xué)法、生物CHEN Shuang, LIU Hui-e化學(xué)法、化學(xué)法和機械萃取法等。生物質(zhì)的熱化學(xué)轉State Key Laboratory of Heavy Oil Processing, School of Chemistry and化技術(shù)已經(jīng)成為世界各國開(kāi)發(fā)利用生物質(zhì)的重點(diǎn)研Chemical Engineering, China University of Petroleum, Dongying究方向。在生物質(zhì)熱化學(xué)轉化方式中熱解是最重要257061, China的方法。熱解與其他熱化學(xué)方法相比優(yōu)勢在于:在中溫和常壓下生產(chǎn),工藝簡(jiǎn)單,成本低,裝置容易小型Abstract: Biomass is the fourth largest source of energy for human化。主要產(chǎn)品的比例可以通過(guò)控制反應參數(如溫ing, and is a green renewable resource also. It is very important to devel-p and utilize biomass. Pyrolysis including slow pyrolysis and fast py度、加熱速率、活性氣體和加熱時(shí)間)來(lái)控制。通常按sis is one of the most important approaches of biomass thermochemi溫度、加熱速率、固體停留時(shí)間(反應時(shí)間)和顆粒大conversion. Fast pyrolysis aiming to gain tar is the focus of current re-小等實(shí)驗條件,可將熱解分為慢速熱解和快速熱解search Principle of pyrolysis was presented in detail. The effects of prop-慢速熱解和快速熱解的主要差別見(jiàn)表1。此外,溫度erties of fe. temperature, heating rate, residence time and minera高于700℃的快速熱解主要得到氣體產(chǎn)品。由于生matter on pyrolysis process were discussed. The characteristics of circu物油具有易存儲、易運輸和能提供有價(jià)值的化工原were described. In addition, pyrolysis catalysts and upgrading methods料等諸多優(yōu)點(diǎn),所以以最大限度得到生物油為目的bio0 which include catalytic hydrotreatment and catalytic cracking的快速熱解是目前研究的重點(diǎn)。were discussed. The new development of biomass pyrolysis was predicted.Key words: biomass; pyrolysis; bio-oil; upgrading2熱解原理隨著(zhù)煤、石油和天然氣等不可再生化石燃料可生物質(zhì)熱解是指在隔絕空氣或通入少量空氣或收稿日期:2006-09-21,修回日期:2006-12-04。蒸氣條件下,生物質(zhì)大分子的化學(xué)鍵發(fā)生斷裂形成項目編號:教育部科學(xué)技術(shù)重點(diǎn)項目,編號:105106;山東省科技攻關(guān)重點(diǎn)項目,編號:2004GG2207015。中國煤化工停留時(shí)間主要產(chǎn)物第一作者簡(jiǎn)介:劉寶勇(198-),男,碩士研究生。Emi8199g慢速CNMHG幾分鐘到幾天焦炭yahoo.com.cn。通訊聯(lián)系人郭慶杰(1967-),男,博士教授博土生導快速熱解500600103-104ls以?xún)壬镉蛶?。電?huà):05468396753,E-mail:anguo@mail.dpu.edu.cn200第3期P國粉體術(shù)39綜述過(guò)程。生物質(zhì)主要由纖維素、半纖維素和木質(zhì)素組粒徑影響熱解過(guò)程的反應機制。當粒徑小于成,它們的熱解速率、機理和路徑各不相同。半纖維1mm時(shí),熱解過(guò)程為反應動(dòng)力學(xué)控制;當粒徑大于素最不穩定,在225~325℃分解;纖維素分解溫度1mm時(shí),熱解過(guò)程為傳熱和傳質(zhì)控制。譚文英等閩較窄,在300~375℃分解;木質(zhì)素結構最復雜,表現發(fā)現,在升溫速率一定時(shí),平均熱解速率隨原料顆粒出很明顯的熱穩定性,在250~500℃分解,在310~尺寸的增大趨于減小;高升溫速率時(shí),其減小程度大420℃分解最快。纖維素和半纖維素主要產(chǎn)生揮發(fā)于低升溫速率時(shí)。在升溫速率相同時(shí),顆粒尺寸增性物質(zhì),木質(zhì)素主要產(chǎn)生炭大,最大失重速度點(diǎn)對應的溫度趨于增大,且升溫速生物質(zhì)熱解過(guò)程主要經(jīng)歷3個(gè)階段,即脫水、揮率越高,增大越明顯。發(fā)物質(zhì)的分解析出和炭化。其具體過(guò)程是四:熱量傳3.,溫度遞到顆粒表面,并由表面傳遞到顆粒內部;由外至內在生物質(zhì)熱解過(guò)程中,溫度是一個(gè)很重要的影進(jìn)行熱解,產(chǎn)生揮發(fā)分和炭,揮發(fā)分中可凝氣體冷凝響因素,它對熱解產(chǎn)物分布、組分、產(chǎn)率和熱解氣熱得到一次生物油。在多孔生物質(zhì)顆粒內部的揮發(fā)分值等都有很大的影響。反應溫度提高,揮發(fā)分的析出將進(jìn)一步裂解,形成不可冷凝氣體和二次生物油。同量顯著(zhù)提高。隨著(zhù)熱解溫度的升高,焦炭收率減少時(shí),離開(kāi)顆粒的揮發(fā)分在穿越周?chē)臍庀嘟M分時(shí)發(fā)但焦炭中的碳和固定碳含量增加,這使焦炭的熱值生二次裂解。熱解的一般工藝流程見(jiàn)圖1增加。熱解溫度在500℃以下時(shí),生物油產(chǎn)率隨溫度升高而增加;在500~600℃之間時(shí),生物油產(chǎn)率達到最大;熱解溫度超過(guò)600℃以后,生物油產(chǎn)率隨溫反應器生物油度的升高而減少,氣體產(chǎn)率增加,半焦產(chǎn)率下降3.3加熱速率低加熱速率有利于焦炭的生成,高加熱速率利圖1熱解工藝流程圖于生物油的生成。提高加熱速率,物料顆粒能更快達3影響熱解的參數到熱解溫度,有利于發(fā)生熱解反應。但也會(huì )使顆粒之間反應不充分,使在相當高的溫度下熱解仍然進(jìn)行。通過(guò)熱重分析可以發(fā)現:提高加熱速率,最大失重影響生物質(zhì)熱解過(guò)程的因素是多方面的,原料率也增加,差熱主峰向低溫區移動(dòng);低的加熱速率性質(zhì)(組成和尺寸)、操作條件(溫度、加熱速率、停留時(shí),生物質(zhì)顆粒內質(zhì)量和熱量傳遞的阻力較大,而提時(shí)間和壓力)和反應器形式都會(huì )影響熱解過(guò)程和產(chǎn)高加熱速率,則有利于促進(jìn)質(zhì)量和熱量傳遞,提高轉品性質(zhì)。低溫、高加熱速率和短氣體停留時(shí)間可以得化率;最終熱解溫度也受到加熱速率的影響,活化能到多的液體產(chǎn)品,低溫和低加熱速率可以得到多的隨著(zhù)加熱速率的提高,先增加后減少。焦炭,高溫、低加熱速率和長(cháng)氣體停留時(shí)間可以得到34停留時(shí)間多的燃料氣體同一溫度下,停留時(shí)間增加,揮發(fā)分的析出量也31原料性質(zhì)(組成和尺寸)生物質(zhì)種類(lèi)組成粒徑等性質(zhì)顯著(zhù)影響生物質(zhì)增加,直到揮發(fā)完全為止。在一定溫度下隨著(zhù)揮發(fā)分停留時(shí)間的增加,熱解油收率降低,而氣體和焦炭的熱解行為和產(chǎn)物分布生物質(zhì)組成結構相近,都是由相似的結構單元收率增加。為盡量得到液體產(chǎn)品,需要盡量減少揮發(fā)分的停留時(shí)間,以便除去一次熱解產(chǎn)生的氣體,從而通過(guò)各種橋鍵(如O、CH等)連接而成這些抑制二次熱解反應的發(fā)生。在溫度和加熱速率一定基本的結構單元中具有較少的綜合芳香環(huán)數、較多的條件下,固相停留時(shí)間越短,產(chǎn)物中氣體所占比例的脂肪烴結構以及更多數量及種類(lèi)的含氧官能團。越多,而固體所占比例越少。生物質(zhì)中HC原子比較高,熱解中有利于氣態(tài)烷烴3.5礦物質(zhì)或輕質(zhì)芳烴的生成;而OC原子比高,表明含有氧橋鍵(-O-)的各種基團容易斷裂形成氣態(tài)揮發(fā)性產(chǎn)響可中國煤化工熱解有著(zhù)顯著(zhù)的影物。生物質(zhì)中揮發(fā)分含量高,則炭產(chǎn)率低。熱解產(chǎn)物HCNMHG影響因素。不同生物質(zhì)個(gè)向,生初巴含的礦物質(zhì)元素主的分布也受到水含量的影響。40國粉體技術(shù)200年第3期綜述要有Si、Ca、K、Na和Mg等,同時(shí)含有少量的S、惰性顆粒,如砂子等,使其與生物質(zhì)構成雙組分混合P、Fe、Mn、Al等岡。生物質(zhì)中礦物質(zhì)含量會(huì )影響生物,這樣可實(shí)現正常流化。郭慶杰等叮研究發(fā)現,形狀物質(zhì)的熱解特性、產(chǎn)品分布及產(chǎn)品性質(zhì)。楊昌炎等規則生物質(zhì)與惰性顆?；旌衔镒钚×骰俣瓤捎裳芯苛说V物質(zhì)含量對生物質(zhì)熱解的影響,發(fā)現礦物 Chiba公式預測,而形狀不規則生物質(zhì)與惰性顆?；熨|(zhì)含量增加,使揮發(fā)分減少,熱解油收率降低,焦炭合物流化曲線(xiàn)相差較大,無(wú)法得到混合物最小流化和熱解氣增加,生物油中酸含量和低分子產(chǎn)物增加;速度經(jīng)驗預測式。在生物質(zhì)和砂子雙組分體系中,兩金屬礦物質(zhì)存在,會(huì )使熱解反應活化能降低,從而使者的粒徑、密度和質(zhì)量都會(huì )影響最小流化速度。RAO熱解溫度降低,熱解油最大產(chǎn)率的對應溫度也降低。等叫研究了稻殼、鋸末和花生殼粉末與砂子雙組分體系,并得出了混合物最小流化速度公式,該公式適用4熱解反應器于雷諾數小于20及生物質(zhì)含量小于15%的情況,混合物最小流化速度隨生物質(zhì)顆粒粒徑的增大而增反應器類(lèi)型及其加熱方式的選擇是各種熱解技大。生物質(zhì)含量增加,則最小流化速度增加,但含量術(shù)路線(xiàn)的關(guān)鍵,在很大程度上決定產(chǎn)品的最終分布。達到一定比例后混合物不能流化。適當增加流化速常用的制取生物質(zhì)液體燃料的反應器都具有加熱速度可以減輕床層分層。率快、反應溫度適中和氣體停留時(shí)間短等特點(diǎn)。設計循環(huán)流化床由流化床和閉路循環(huán)系統組成,利和選用熱解裝置時(shí)需考慮很多因素,包括原料濕度、用氣固分離裝置將帶出顆?；厥蘸蠓祷卮矊拥撞款w粒大小、預處理、反應器構型、供熱、熱傳遞、加熱實(shí)現顆粒在裝置中的循環(huán)。 LAPPAS等叫的中試循環(huán)速率、反應溫度、蒸氣停留時(shí)間、二次熱解、焦炭的分流化床裝置見(jiàn)圖2。裝置由不銹鋼制造,主要由垂直離灰分的分離和液體收集等。常見(jiàn)的生物質(zhì)熱解上升管反應器、流化床再生反應器、氣提塔和提升管裝置有:固定床、流化床、燒蝕反應器、循環(huán)流化床、組成。同時(shí)專(zhuān)門(mén)設計制造了螺旋加料系統包括漏斗旋轉錐反應器、自由落下床反應器和攜帶床反應器和螺旋加料器。該裝置中使用一種無(wú)機催化材料來(lái)等。常見(jiàn)反應器加熱方式和特點(diǎn)見(jiàn)表2。影響傳熱和二次蒸氣相反應。在此裝置上進(jìn)行了生循環(huán)流化床是最流行的熱解反應器。其操作簡(jiǎn)物質(zhì)的閃速熱解液體收率為70%。便,可以通過(guò)調節顆粒的循環(huán)速率保持適宜的固相自由落下床反應器是一種快速熱解反應器,熱濃度和良好的氣固接觸狀況。同時(shí),也能大范圍改變解原料在反應器中自由落下時(shí),靠吸收輻射熱而使固體停留時(shí)間,實(shí)現連續操作;生產(chǎn)能力大,溫度便溫度在很短時(shí)間內升溫到很高的溫度(如800℃或于控制,相對能耗少,投資少、維修費用低,便于放1000),并發(fā)生熱解嗎。自由落下床反應器廣泛應大。因此,在熱解研究中循環(huán)流化床應用較多。用于實(shí)驗室中研究煤的熱解和直接脫硫,設備簡(jiǎn)單利用循環(huán)流化床進(jìn)行生物質(zhì)熱解,需要解決生操作方便產(chǎn)品易于分離。近年來(lái)有學(xué)者開(kāi)始將自由物質(zhì)的流化問(wèn)題。大部分生物質(zhì)形狀不規則,密度落下床反應器應用到生物質(zhì)的熱解研究中。小,含水量大,粒度差別大,顆粒之間容易搭橋、搭LI Shiguang啊等采用自由落下床反應器(如圖接,一般無(wú)法正常流化。通常采用添加廉價(jià)的易流化3)通過(guò)生物質(zhì)的快速熱解制取富氫氣體。該裝置反表2常見(jiàn)熱解反應器的加熱方式和特點(diǎn)反應器類(lèi)型加熱方式應器特點(diǎn)循環(huán)流化床床內焦炭氣化加熱高傳熱速率氣固接觸良好連續生產(chǎn)放大容易。粒度要求小于6mm。生物質(zhì)顆粒流態(tài)化困難,需要流化床熱惰性氣體、部分內部溫度和濃度均勻傳熱和傳質(zhì)速率高,運行簡(jiǎn)單結構簡(jiǎn)單,適宜放大。粒度要求小于2mm化、火管旋轉錐反應器器壁加熱、熱砂通過(guò)離心力輸送生物質(zhì)和砂子,運行時(shí)不需要載氣,體積小結構緊湊效率高,速度快,但耗能高。自由落下床反應器壁加熱原料在反應器中自由降落,吸收輻中國煤化工品易于分離燒蝕反應器器壁加熱能處理大顆粒CNMHG攜帶床反應器焦炭燃燒、熱砂傳熱速率低,氣固混合效果差粒度要求小于2mm200年第3期中粉體技料4綜述表3常見(jiàn)催化劑的催化效果催化劑種類(lèi)催化效果堿金屬鹽和促進(jìn)焦炭和氣體產(chǎn)生阻礙生物油的生成,但生物油堿土金屬鹽品質(zhì)提高;堿金屬鹽促進(jìn)裂變和歧化反應,堿土金屬能提高生物油品質(zhì),但降低生物油產(chǎn)率;使生物油分子量分布整體降低,且隨著(zhù)催化劑溫度的升高進(jìn)一步ZSM-5降低;催化劑溫度低時(shí),生物油中的氧主要轉化為分子篩HO,催化劑溫度高時(shí),主要轉化為CO和CO2;催化1一濕式流量計;2一氣相色譜;3—穩定器;4一洗氣器;5一產(chǎn)品罐;熱解油中的芳香烴和多環(huán)芳香烴濃度隨催化劑溫度的提高而有所增加。6—氣提塔;7—生物質(zhì)進(jìn)料容器;8—螺旋進(jìn)料器;9—提升管線(xiàn)10—上升管;11-再生器;12氣相色譜;13濕式流量計金屬氧化物對生物質(zhì)熱解制取富氫氣體有催化作用,其中CrO2的催化效果最好。圖2循環(huán)流化床裝置簡(jiǎn)圖碳酸鹽對生物質(zhì)熱解制取富氫氣體有催化作用好,而TiO2和HZSM-5提高一些生物質(zhì)的熱解溫兇兇3度。堿性催化劑Na2CO3NaOH和 Na, Sio3降低最大失重率,而NaCl和HZSM-5增加最大失重率,TiO2對此沒(méi)有影響。鈉鹽催化劑促進(jìn)焦炭生成,進(jìn)而增強區區反應放熱,TO2和HZSM-5對反應熱效應影響不大。6熱解油品的精制1—進(jìn)料;2熱電偶;3一電子加熱器;4—反應器管;5—焦炭收集器;6—金屬過(guò)濾器;7—焦油收集器;8—冷凝器;9—玻璃棉過(guò)濾器;不同生物質(zhì)在不同的熱解條件下得到的生物油10一真空泵;11—氣體流量計;12-氣體收集袋;13—進(jìn)料器;性質(zhì)和組分差別很大?？焖贌峤怆m然得到的生物油14-氮氣;15一氮氣數量多,但含氧量比慢速熱解要高。生物油中的含水圖3自由落下床反應器簡(jiǎn)圖應管長(cháng)18m,內徑20mm,由3個(gè)電加熱器同時(shí)加量大、氧含量高、粘度大、穩定性差、熱值低,限制了它的使用領(lǐng)域。因此,對熱解生物油進(jìn)行精制顯得尤熱,頂部采用螺旋進(jìn)料器。實(shí)驗所得氣體產(chǎn)品中CO為重要。目前,對生物油的精制主要有催化加氫和催和H2的總收率在55%以上化裂解兩種方法。熱解過(guò)程中形成的液體產(chǎn)品可以被分為兩相熱解催化劑水相和油相。 ZHANG等將油相在高壓釜中以1,234-四氫化萘為供氫溶劑,以硫化的Co-Mo-P/y在熱解過(guò)程中選擇使用合適的催化劑有利于提AuO3(200目)為催化劑進(jìn)行催化加氫精制。研究發(fā)高產(chǎn)品的選擇性和產(chǎn)品質(zhì)量。催化劑的種類(lèi)、加入量現,轉化率和精制油收率隨溫度的升高而增加,但增都會(huì )對產(chǎn)物產(chǎn)率分布和組分產(chǎn)生影響。應用到熱解加到一定值之后,變化不再明顯。氣體收率隨溫度升過(guò)程的催化劑主要有金屬氧化物、金屬鹽和分子篩高而穩定增加,焦炭收率隨溫度升高急劇降低,在溫催化劑等,不同催化劑的催化效果不同。常見(jiàn)催化劑度達到360℃以后,隨溫度的提高變化很少。最佳的的催化效果見(jiàn)表37。反應條件是溫度維持在360℃左右,反應時(shí)間不超過(guò)加入催化劑后,目的產(chǎn)物的收率隨催化劑加入表4催化加氫和催化裂解的操作條件和特點(diǎn)量的增加而增加,但達到一定量之后繼續加入,影響精制類(lèi)型操作條件特點(diǎn)不再明顯。不同催化劑對熱解過(guò)程產(chǎn)生不同的影響。高壓(10~20MPa),有氫成本高,操作中常由于結焦WANG等網(wǎng)研究了6種無(wú)機化合物的催化作用。中國煤化工發(fā)生反應器堵塞和催化NaCO3、NaOH、Na2SiO3和NaCl等鈉鹽降低生物質(zhì)嚴重失活等問(wèn)題熱解溫度,并且鈉鹽堿性越強,溫度降低的效果越THGCNMHG本低,熱化學(xué)方式,結焦m在率高得到的燃料品質(zhì)低42中目粉體技207年第3期綜述30min,冷氫壓控制在2MPa。熱解油與精制油差別6米鐵陳漢平,高斌,等生物質(zhì)的流化床熱解實(shí)驗研究小華中科顯著(zhù),前者可溶于甲醇,而后者是油溶性的。技大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2005,339):71-74在催化裂解過(guò)程中催化劑于中溫、常壓下通過(guò) HAYKIRI-ACMA H, YAMAN S. KUCUKBAYRAK S. Effect ofheating rate on the pyrolysis yields of rapeseed[]. Renewable Ener熱化學(xué)方法將熱解油大分子裂解為小分子。將氧元gy,2006,31(6):803-810素以COCO2和HO的形式脫除,最終將熱解油轉8 RAVEENDRAN K, GANESH A, KHILART K C. Influence of min-化為可直接利用的液體燃料。催化裂解均采用酸性eral matter on biomass pyrolysis characteristics []. Fuel, 1995, 74催化劑,其中HZSM-5分子篩是催化裂解精制生物(12):1812-1822油最常用的催化劑,另外還有Y型分子篩和磷酸鋁楊呂炎,姚建中,林偉剛等礦物質(zhì)對生物質(zhì)熱解的影響及其解決方案門(mén)化學(xué)與生物工程,2005,(10):17-19類(lèi)分子篩等催化劑。HZSM-5分子篩的酸性位具有[10] BRIDGWATER A V. Principles and practice of biomass fast pyroly催化活性,能促進(jìn)生物油組分的脫氧、脫羧基和脫羰sis processes for liquids J] Journal of Analytical and Applied Pyroly-基,同時(shí)生物油也發(fā)生裂解、低聚、烷基化、異構化、si,199,51(1-2:322環(huán)化和芳構化等副反應四。溫度、催化劑粒度、質(zhì)量空[1 J BRIDGWATER A V, MEIER D, RADLEIN D. An overview of速和溶劑都會(huì )影響精制油的收率。郭曉亞等四使用fast pyrolysis of biomass [J]. Organic Geochemistry, 1999, 30( 12)1480-1483HZSM-5催化劑進(jìn)行生物油催化裂解精制,發(fā)現反[2]郭慶杰張鍇張濟宇,等生物質(zhì)和情性顆粒二組分混合物的最應溫度不宜太高,以380℃為最適宜溫度;催化劑粒小流化速度煤炭轉化,1999,22(1):9296度小,利于反應進(jìn)行;質(zhì)量空速對裂解反應影響較[13] RAOT R, RAM BHEEMARASETTI J V Minimum fluidization大,當空速為37h時(shí)最佳;加入溶劑后也會(huì )改善反velocities of mixtures of biomass and sands[J]. Energy, 2001, 26(6)應狀況。633-644[14] LAPPAS A A, SAMOLADA M C, IATRIDIS D K, et al. Biomasspyrolysis in a circulating fluid bed reactor for the production of fuels7結語(yǔ)and chemicals[J]. Fuel, 2002, 81(16): 2087-2095[15]李世光,徐紹平煤與生物質(zhì)的共熱解[煤炭轉化,2002,25(1)我國生物質(zhì)資源豐富,開(kāi)發(fā)生物質(zhì)熱解技術(shù)具16] LI Shi-guang, XU Shao-ping, LIU Shu-pin et al. Fast pyrolysis of有非常重要的現實(shí)意義。作為一種理想的綠色可再 biomass in free-fall reactor for hydrogen-rich gas[J]. Fuel Processing生能源,生物質(zhì)的高效工業(yè)化開(kāi)發(fā)利用是一個(gè)亟待Technology,2004,85(8-10):1201-12ll解決的問(wèn)題?；诂F有的研究成果,建議開(kāi)展以下工17廖艷芬,王樹(shù)榮駱仲泱等金屬離子催化生物質(zhì)熱裂解規律及作:(1)在實(shí)驗和理論分析的基礎上開(kāi)發(fā)高效快速熱其對產(chǎn)物的影啊[林產(chǎn)化學(xué)與工25(2):25-30.解新技術(shù),開(kāi)發(fā)新型高效反應器,降低生物油成本; WILLIAMS T, NUGRANAD N Comparison of products from the(2)加大對生物油精制技術(shù)的研究,開(kāi)發(fā)低成本、高效pyrolysis and catalytic pyrolysis of rice husks[J]. Energy, 2000, 25(6)率的精制工藝路線(xiàn);(3)拓展精制油產(chǎn)品的新用途,9張秀梅,陳冠益,孟祥梅,等催化熱解生物質(zhì)制取富氫氣體的研制定產(chǎn)品生產(chǎn)和使用的標準,鼓勵使用生物油。究燃料化學(xué)學(xué)報,2004,32(4)446448[20] WANG Jun, ZHANG Ming-xu, CHEN Ming-qiang, et al. Catalytic參考文獻( Reference)effects of six inorganic compounds on pyrolysis of three kinds of1] KOCOK MM, DEMIRBAS A Biomass conversion processes[]biomass[J]. Thermochimica Acta, 2006,444(1): 110-114.Energy Conversion and Management, 1997, 38(2): 151[21]ZHANG Su-ping, YAN Yong-jie, LI Ting-chen, et al. Upgrading of[2]吳創(chuàng )之,馬隆龍生物質(zhì)能現代化利用技術(shù)[M北京:化學(xué)工業(yè)出liquid fuel from the pyrolysis of biomass[J]. Bioresource Technolo-版社,2003:199-201gy,2005,96(5):545-5503]李水清李?lèi)?ài)民,嚴建華等,生物質(zhì)廢棄物在回轉窯內熱解研究22] VITOLO A, BRESCIB, SEGGIANI M, et al. Catalytic upgradingL熱解條件對熱解產(chǎn)物分布的影響[太陽(yáng)能學(xué)報,200021(4)333-340.used in repeated upgrading-regenerating cycles[]. Fuel, 2001, 80(1)4]譚文英,王述洋,關(guān)曉平,等,白樺粒度對其熱解特性的影響[東北林業(yè)大學(xué)學(xué)報,2003,31(2):78-8023郭曉[5]DEMIRBAS A. Effect of temperature on pyrolysis products from fourYH中國煤化工當催化裂解精制[過(guò)程nut shells[J] Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, 2006, 76CNMHG(1-2):285-289200年第3期中目扮體技料書(shū)