馬來(lái)酸酐的接枝應用

2003年增刊湖北化工馬來(lái)酸酐的接枝應用(湖北省牝工研究設計院,湖北武漢430073)摘要:主要介了馬來(lái)釀酐與松香、石油樹(shù)脂、苯乙烯、聚乙煒蟠等的接枝反應關(guān)鍵詞:馬來(lái)酸酐;接枝;應用中圖分類(lèi)號:TQ325.2060632文獻標識碼:A文章編號:1004-0404(2003)增刊一0025-02馬來(lái)酸酐又稱(chēng)順丁烯二酸酐、順酐、失水蘋(píng)果酸2與石油樹(shù)脂接技酐。分子式為CH2O3。結構式為白色針ASA又稱(chēng)石油樹(shù)脂施膠劑,使用石腦油裂解焦油中C,以上餾分和C、-:餾分共聚得到的多聚體,末端狀或片狀結晶體。易燃,易升華,熔點(diǎn)52.8℃,沸點(diǎn)含有雙鍵,用馬來(lái)酸酐改性得到烯基猶珀酸酐。其分197~199℃C。溶于水生成順丁烯二酸子結構中長(cháng)烴鏈是憎水基,能覆蓋纖維表面錐孔,達到化學(xué)合成上把含有烯鍵或炔鍵不飽和物(其側鏈抗水目的。采用馬來(lái)酰亞胺衍生物共聚物可作為有羰基或羧基)能與鏈狀或環(huán)狀含共軛雙鍵的化合物ASA分散劑發(fā)生1,4加成生成6元環(huán)氫化芳香族的反應稱(chēng)為狄應用實(shí)例:阿縮合又稱(chēng)雙烯合成。在裝有攪拌器的三口燒瓶中加入100份石油樹(shù)馬來(lái)酸酐為一側鏈有羰基的不飽和烯鏈。是一種脂,升溫至60~70℃,石油樹(shù)脂軟化后加入33份馬來(lái)常用的接枝反應物?？膳c松香、石油樹(shù)脂、苯乙烯、聚酸酐繼續升溫至200~210℃,反應3~6h,冷卻后得乙烯蠟等進(jìn)行接枝反應固體改性石油樹(shù)脂,其反應式如下:二正丁酯、二烯丙酯等由于其含有共軛雙鍵,均能與馬來(lái)酸酐發(fā)生雙烯合成,其反應通式如下:CH+|0→C.H-1-CH-c)+2Rh2SO(使化劑) CHCOOR苯(溶劑+H0CHCOORCHEo式中R為二正丁酯、二烯丙酯等含共軛雙鍵化合物。采用常壓下加熱改性石油樹(shù)脂、陽(yáng)離子乳化劑和與松香接枝分散劑,使物料熔化,加熱水乳化成W/O型乳液,再造紙助劑改性馬來(lái)松香施膠劑就是由松香與馬來(lái)在高速攪拌下加人冷水使乳液轉相為O/W型酸酐發(fā)生狄—阿加成制得。含量5%~47%軟化點(diǎn)80~10℃,酸值170~220 mg KOH·g-,松香酸分3與苯乙烯接枝子結構中羧基由一個(gè)增加到三個(gè),不飽和雙鍵由二個(gè)TSA為苯乙烯一馬來(lái)酸酐共聚物經(jīng)氨化脫水而堿為一個(gè),其反應式為得的一種粘稠狀淺黃色透明溶液在裝有攪拌器的三口瓶中加入98g馬來(lái)酸酐和118g乙二醇單丁醚,攪拌加熱。升溫至45℃,待馬來(lái)酸酐全部溶解,升溫至78℃停止加熱,此時(shí)酯化反應快,放出熱量,升溫至140℃,顏色變黃。降溫至80~90℃,保溫反應3h,至減壓時(shí)沒(méi)有低沸物回流,表明改性松香膠較天然松香少吸收350m光線(xiàn),只酯化完成得馬來(lái)酸乙二醇單丁醚半酯。另取三口燒需較少甚至無(wú)需礬土即可達到高施膠性能收稿日期:2003-02-19中國煤化工作者簡(jiǎn)介:盛興(1965-)男,安撒懷寧人,工程師1988年畢業(yè)于武漢理CNMHG發(fā)工作盛興等:馬來(lái)酸酐的接枝應用2003年增刊瓶加入293g上述半酯171g苯乙烯和100mL二至150~160℃回流反應2~3h,得馬來(lái)酸酐接枝聚乙甲苯,攪拌后成無(wú)色透明溶液,升溫至95℃,滴加烯蠟粗品1.16g引發(fā)劑過(guò)氧化苯甲酰,2h滴完,繼續反應1h精制:取粗品3g加入100mL二甲苯中加熱回流將上述制得的聚合物溶液冷卻后加入65mL30%氨1h,稍加冷卻倒入100mL丙酮中,有白色沉淀物析水聚合物成鹽析出,加入250mL水攪拌后變?yōu)槿榘壮鼋禍剡^(guò)濾洗滌、抽濾烘干后即得接枝蠟精品。色液體,回收二甲苯,得苯乙烯一馬來(lái)酸乙二醇單丁醚控制反應時(shí)間(2~3h)及溫度(150~160℃)對不半酯共聚物銨鹽的水溶液。同量引發(fā)劑進(jìn)行實(shí)驗,測試結果如表1所示4與聚乙烯接枝表1合成反應條件馬來(lái)酸酐單體帶有可反應的雙鍵基團和極性較強ab.1The conditions of syhthetic reaction的羧酸酐基團,且在自由基的作用下不會(huì )自聚,因而成引發(fā)劑量/%接枝率/%酸值/ mg KOH·g為聚乙烯接枝改性的重要單體。分子量為800~300023.49的低分子量聚乙烯蠟為高壓聚乙烯經(jīng)高溫裂解而成用空氣氧化法通常只能得到酸值20 mg KOh·g-左3.86右的產(chǎn)物。而采用馬來(lái)酸酐接枝氧化法酸值可達到40-100 mg KOH·g以上,熔融粘度幾乎不變。且4.3分析檢測反應速度快,只需2~3h即可完成,高酸值PE齊聚物準確稱(chēng)取0.3g接枝蠟精品,放入預先加有20mL除在塑料橡膠中作潤滑劑脫模劑外,還可作為具高粘甲苯的錐形瓶中,加熱使樣品溶解后加人4滴百里接強度的熱熔合劑。由其皂化所得乳液穩定性高,用香酚藍指示劑,用0.01mol·L的KOH一乙醉溶液于纖維紙張的處理可提高強度、耐磨性防污性、與顏趁熱滴至試液由黃色變?yōu)樗{色即為終點(diǎn)。按下式計算料的親和性。接枝率1原料接枝率(%)=(0.09806cv/2m)×100=低分子聚乙烯蠟:武漢高分子材料廠(chǎng),工業(yè)品,白4.903cV/m色粒狀固體,分子量1000~2000。軟化點(diǎn)110~c:KOH一乙醇標液濃度,mol·L-1;120℃V:滴定試樣所消耗的KOH-乙醇體積,mL;馬來(lái)酸酐:化學(xué)純,含量≥98.5%,熔點(diǎn)51m:試樣質(zhì)量,g54℃,西安化學(xué)試劑廠(chǎng)0.09806:每毫摩爾酸酐克數引發(fā)劑:過(guò)氧化二特丁基,含量≥97%,上?；瘜W(xué)4.4結論試劑站。采用二甲苯為溶劑,合成聚乙烯蠟一馬來(lái)酸酐接溶劑:二甲苯,化學(xué)純。枝物,控制溫度150~160℃,反應時(shí)間2~3h,馬來(lái)酸4.2合成方法酐4%引發(fā)劑用量0.4%,其反應接枝率大于3.0%在250mL三口燒瓶中加入100g聚乙烯蠟、該接枝聚乙烯蠟可作為一種新型潤滑劑應用在塑料、40g馬來(lái)酸酐、二甲苯50mL升溫至110~120℃,待橡膠制品及金屬制品加工液中。聚乙烯蠟完全熔解后,加入0.2~0.4g引發(fā)劑,升溫The Grafting and Application of Maleic AnhydrideSHENG Xing, RUI Bin( The research and design Institute of Chemical Industry, Wuhan 430073, China)Abstrad: This paper introduced that maleic anhydride can be grafted with rosin, polyethylene wax, styrene, petroleum resin.Keywords: maleic anhydride; graft application中國煤化工CNMHG