低溫甲醇洗工藝貧甲醇中的氨含量測定

●322●價(jià)值工程低溫甲醇洗工藝貧甲醇中的氨含量測定Determination of Ammonia Content of Poor Methanol in the Low TemperatureMethanol Washing Process杜彥霞DU Yan- -xia(河南煤化集團鶴煤公司化工分公司，鶴壁458000)( Henan Coal Group Hebi Coal Ltd. Chemical Branch Company , Hebi 458000, China )摘要:低溫甲醇洗工藝的貧甲醇中含有羰基化合物，采用納氏試劑比色法川測定貧甲醇中的氨時(shí),將會(huì )導致溶液混濁，無(wú)法對其.進(jìn)行比色測定。另外貧甲醇中的硫化物，在顯色時(shí)會(huì )與納氏試劑生成紅色硫化汞，導致測定結果偏高。文中著(zhù)重介紹了如何消除貧甲醇羰基化合物和硫化物的干擾，以便準確測量貧甲醇中的氨含量。Abstract: In the low temperature methanol washing process, the poor metheanol contains carbonyl compounds. When using Nessler'scolorimetric determination. In addition, sulfide in the poor methanol with Nessler's reagent reacts,will generate red mercuric sulfide in color.The paper introduces how to eliminate the inter-ference of poor methanolcarbonyl compounds and sulfide, so that accurately measure theammonia content of methanol in poverty. .關(guān)鍵詞:納氏試劑比色法;貧甲醇;羰基化合物;硫化物;干擾Key words: Nessler's reagent colorimetry; poor methanol; carbonyl compounds; sulfide; interference中圖分類(lèi)號:0572.21文獻標識碼:A文章編號: 1006-4311(2013 )24-0322-021概述于水中，然后定容至500mL。⑥4%氫氧化鈉溶液:稱(chēng)取甲醇中含有適量的氨可以防止管道腐蝕,但是氨的含4gNaOH加入96mL水溶解，冷卻至室溫。⑦銨標準貯備量過(guò)高,會(huì )給工藝帶來(lái)很多危害吧:液:稱(chēng)取3.141g經(jīng)100C干燥過(guò)的優(yōu)級純氯化銨,溶于水①甲醇中氨的增加，導致生成的硫化銨沉淀增加,從中,轉移至1000mL容量瓶中,稀釋至刻線(xiàn)。⑧氨標準溶而引起塔盤(pán)浮閥堵塞;②隨著(zhù)甲醇中氨、碳黑等雜質(zhì)的增液: 移?、甙睒藴寿A備液5.00mL于500mL容量瓶中,用加，使得甲醇的粘度大大增加;③甲醇中的氨、硫化物及碳水稀釋 至刻線(xiàn)。黑生成某種絡(luò )合物(固體);④由于甲醇中氨和碳黑的增2.2方法原理Hgl和 KI的堿性溶液與氨反應生成加，引起甲醇發(fā)泡;⑤甲醇中氨含量太高,氨在熱再生塔項淡紅棕色的膠態(tài)化合物,此顏色在較寬的波長(cháng)內有強烈的冷凝器與CO2反應生成NHHCO3,堵塞管程。但是至今為吸收，通常波長(cháng)在410m~425nm。止，甲醇中氨含量的測定只有一-種方法一酸堿滴定法，2.3標準曲線(xiàn)的繪制分 別移取0.002.00<6.00、由于二氧化碳氣體在甲醇中具有較大的溶解度，會(huì )導致測10.00、 14.00、20.00mL氨標準溶液于6只三角燒瓶中,再定結果偏小，無(wú)法為工藝生產(chǎn)提供精準的數據。所以迫切分別加入20mL無(wú)氨甲醇,加入適量硼酸溶液，用水稀釋需要一種干擾小，選擇性和靈敏度高的測定方法。所以要至 80mL左右，加熱蒸發(fā)至40mL時(shí)停止加熱,冷卻至室溫按時(shí)對貧甲醇中的氨進(jìn)行監測,必須找到一種適合貧甲醇用氫氧化鈉溶液調pH至中性,分別轉移到6只100mL容中氨的測定方法,將會(huì )更好、更快、更準地指導工藝生產(chǎn)。量瓶中稀釋至刻線(xiàn)， 然后再加入到6支50mL比色管中至本方法是一種專(zhuān)門(mén)針對貧甲醇制定的測定其中氨的分析刻線(xiàn) ,加入1.0mL酒石酸鉀鈉溶液,混勻,加入1.5mL納氏方法。試劑，搖勻,放置10min。在420nm波長(cháng)處,2cm比色M皿,測2試驗部分其吸光度，以吸光度為橫坐標，以含量為縱坐標繪制標準2.1試劑(配制試劑用水均為無(wú)氨水)曲線(xiàn)。①無(wú)氨水制備:每升蒸餾水中加0.1mL硫酸,在全玻2.4貧甲醇的測定取適量貧甲醇試樣于250mL三角璃蒸餾器中重蒸餾,棄去50mL初餾液，接收其余餾出液燒瓶中，加入適量的硼酸溶液2.1.3,加水稀釋至約80mL,于具塞磨口試劑瓶中,密封保存。②無(wú)氨甲醇制備:精甲醇同標準 曲線(xiàn)繪制方法。在420nm波長(cháng)處,2em比色皿,測按①方法制備。③納氏試劑:稱(chēng)取16gNaOH,溶于50mL水其吸光度。同時(shí)以水作試劑空白。中,充分冷卻至室溫。另取7gKI和10gHgI2 溶于少量水中，2.5結果計算貧甲醇中氨濃度按式(1)計算:然后將此溶液在攪拌下慢慢注入NaOH溶液中,用水稀釋C(mg/L)=I2V-x1000 (1)至100mL,儲于聚乙烯瓶中，密封保存。④酒石酸鉀鈉:稱(chēng)表1標準曲線(xiàn)回收率取50g酒石酸鉀鈉溶于100mL水中,加熱煮沸以除去氨,.式中:A-樣品吸光度; K- C(NH,mg)|吸 光度回收率1%冷卻后定容至100mlLo⑤20/L硼酸溶液:稱(chēng)取硼酸10g溶標準曲線(xiàn)系數,(mg/吸光度);0.010.0635 100.9 .V-取樣體積,(mL)。0.03| 0.1872| 100.5作者簡(jiǎn)介:杜彥霞( 1985-),女,河南濮陽(yáng)人，現河南煤化集團鶴煤3結果與討論0.050.309| 99.80.07| 0.4356 | 100.6公司化工分公司工作,助理工程師，理學(xué)學(xué)士學(xué)位,從3.1標準曲線(xiàn)回收率按照0.100.6166 99.事化驗分析工作。2.3標準曲線(xiàn)的繪制方法，分別Value Engineering●323●測定了0.00mg<0.01mg<0.03mg.0.05mg.0.07mg和0.10mg3.4貧甲醇中硫化物的影響貧甲醇中含有一定的硫的吸光度,并計算其回收率,結果如表1?；?硫化物與納氏試劑反應,生成黃色化合物,與氨與納由表1可知，回收率在99%~101%范圍內,說(shuō)明該測氏試劑反應生成的棕紅色化合物顏色相近，在420nm處試方法具有良好的測試準確度。同樣有較為強烈的吸收,對氨的測定結果影響較大。分別3.2貧甲醇中甲醇對結果的影響由于甲醇可以與采用本文2.4測定方法， 取20mL無(wú)氨甲醇于6只三角燒水混溶,直接在無(wú)氨甲醇中加入氨標準溶液，進(jìn)行加標回瓶中 ,分別加入10.00mL0.01mg/mL, 然后分別加入0.00、收,驗證甲醇是否對氨的測定有影響。首先移取10.0mL 2.00.4.00.8.00、 16.00.20.00mL0.01mg/mL硫標準溶液，以無(wú)氨甲醇于50mL比色管中分別加入3.00mL和5.00mL下 方法同2.4,記為方法1。同時(shí)直接取10mL無(wú)氨甲醇于0.01mg/mL氨標準溶液，加蒸餾水稀釋至刻線(xiàn)，加入6 支50mL比色管中,加入5.00mL0.01mg/mL氨標準溶液，1.0mL 酒石酸鉀鈉,混勻,加入1.5mL納氏試劑,搖勻,放分 別加入0.00、1.00.2.00、4.00、8.00、10.00mL0.01mg/mL硫置10min。同時(shí)作試劑空白,測其吸光度。加標回收結果標準溶液 ,其余同2.4,記為方法2。同時(shí)作試劑空白,測其如表2。吸光度。兩種方法中硫化物的影響如下表5。由表5可以表2甲醇加標回收結果看出,利用本文介紹的方法加入硫化物對貧甲醇中氨的測C( NHs,mg)吸光度回收率/%定不造成影響,但是利用直接納氏試劑比色法,硫化物會(huì )0.030.183198.3對氨的測定帶來(lái)正偏差,并隨著(zhù)硫化物含量的增加,影響0.050.3190103.0越大。由表2甲醇加標回收試驗結果可知，回收率在98%~ .表5兩種方法中硫化物對氨測定結果的影響103%之間,符合分析要求,表明甲醇本身對貧甲醇中氨的方法硫化物含量/mg相當于 氨的含量/mg回 收率/%0.000.049498.8濃度的測定無(wú)影響。0.049398.63.3貧甲醇中羰基化合物的影響低溫甲醇洗工藝0.020.0501中，甲醇會(huì )發(fā)生羰基化反應,利用變色酸法引測定貧甲醇中0.040.049899.60.080.0504100.8甲醛含量為1.6mg/L,利用氣相色譜法測定貧甲醇中丙酮0.100.0502100.4含量為700mg/L。主要是羰基化合物為丙酮，現配制700mg/L的丙酮一甲 醇溶液，分別移取0.10mL和1.00mL0.010.048296.4上述溶液和貧甲醇,加蒸餾水稀釋至刻線(xiàn),加入1.0mL酒0.0520104.0石酸鉀鈉，混勻,加入1.5mL納氏試劑,搖勻,放置10min。0.0551110.20.0683136.6同時(shí)作試劑空白,測其吸光度。結果如表3。0.0761152.2表3丙酮一甲醇溶液和貧甲醇試驗對比樣品取樣體積/mL換 算成氨濃度mg/L備注4結論丙酮-甲醇87.6加納氏試劑放置溶液不混濁①根據標準曲線(xiàn)的回收率可以看出,本方法具有較高溶液1.00/加納氏試劑放置后溶液混濁的準確度 ,適合于甲醇中氨濃度的測定。92.5加納氏試劑放置溶液不混濁②貧甲醇中的甲醇對氨濃度的測定基本不會(huì )造成貧甲醇.加納氏試劑放置后溶液混濁干 擾。由表3可知，丙酮含量高時(shí),與納氏試劑反應導致溶③貧甲醇中含有濃度較高的丙酮，若丙酮含量高時(shí)，會(huì )與納氏試劑反應造成溶液混濁,導致無(wú)法測定;若丙酮液混濁,丙酮含量低時(shí),依然可以與納氏試劑顯黃色,在測含量低時(shí),會(huì )與納氏試劑顯色,造成近1800%的相對誤差。量貧甲醇中氨的含量時(shí),造成將近1800%的相對誤差?？散懿捎帽痉椒y定貧甲醇中氨的濃度,不僅可以很好見(jiàn)測定貧甲醇中氨時(shí),丙酮的存在是最大的影響因素。因的消除丙酮的干擾,同時(shí)具有較高的準確度。此要想準確測定貧甲醇中氨的濃度,首先要排除丙酮的干⑤由于貧甲醇中還含有一定含量的硫化物,硫化物與擾。通過(guò)在貧甲醇樣品中加標回收試驗,驗證本方法的準納氏試 劑反應顯黃色，對測定造成干擾，采用本方法不僅確度,結果如表4o.可以消除硫化物的干擾,同時(shí)具有很好的測定準確度。表4貧甲醇樣品加標回收試驗結果⑥綜上所述，本方法在測定貧甲醇中氨的濃度時(shí),可氨標準溶 液體積/mL氨含量/mg_以消除丙酮和硫化物的干擾,同時(shí)可以準確的測定貧甲醇0.02911中氨的濃度，很好的檢測工藝過(guò)程中貧甲醇中的氨含量，10.000.0784便于工藝控制生產(chǎn)指標。20.000.1301100.1參考文獻:[1]GB 7479- 87,水質(zhì)銨 的測定納氏試劑比色法[S].由表4貧甲醇樣品加標回收試驗結果可知，回收率在[2]劉文兵.低溫甲醇洗循環(huán)甲醇氨含量高的原因及預防措施98%~-103%之間,符合分析要求,本方法測定貧甲醇中氨(J]河北化工 ,2012,06.的濃度時(shí),加熱煮沸不僅可以消除丙酮帶來(lái)的干擾,同時(shí)[3]趙晶,范必威.分光光光度法測定甲醛[].廣東微量元素科可以很好的固定住貧甲醇中的氨,具有很好的準確度。學(xué),2006,02.