聚酯催化劑乙二醇銻的應用

第24卷第4期合成纖維工業(yè)201年8月CHINA SYNTHETIC FIBER INDUSTRYAug.2001聚酯催化劑乙二醇銻的應用王國德邊樹(shù)昌(濟南化纖總公司,山東濟南250100:在3kt/半違續聚酯裝置上使用乙二醇悌(s-24)作案合催化劑合成了1.5kt聚酯,比較乙二醇錦與三氧化二銻的催化效果,產(chǎn)品質(zhì)量及使用的效果,表明S24的聚合時(shí)間比三氧化二銻縮短15minS24可提高切片的可紡性、滿(mǎn)卷率及一等品率。國產(chǎn)S24的催化效果接近或超過(guò)進(jìn)冂產(chǎn)品可以替代進(jìn)口關(guān)鍵詞:東磨催化劑乙二醇銻應用中圖分類(lèi)號:TQ323.41;TQ426文獻識別碼:B文章編號:1001-0041(200)04006002目前聚酯工業(yè)普遍使用銻化合物做聚合催化使用以防S24析出而導致催化劑濃度變化。產(chǎn)了15k切片,隨后推廣到引進(jìn)的鐘紡公司技Mm劑,主要使用三氧化二銻和醋酸銻。1998年濟南衰1s24的技術(shù)指標化纖總公司研究院開(kāi)始在3kt/a半連續聚酯裝置上對進(jìn)口的乙二醇銻(S24)進(jìn)行試用研究,生分析值56~58.8干燥失重,%0.51.I術(shù)60kt/a連續聚酯裝置,所生產(chǎn)的聚酯切片自氯化物/g:g<100度高,可紡性好,從而引起國內催化劑生產(chǎn)廠(chǎng)家和硫酸鹽/四g·g≤100<100聚酯生產(chǎn)廠(chǎng)家的關(guān)注。半連續聚酯裝置及連續聚鐵含量/嶇g·g-1酯裝置的使用情況表明,使用S24催化劑生產(chǎn)的砷含量/{g·g鉛含量/g·g1聚酯切片白度高,可紡性好目前國內許多廠(chǎng)家對1.3催化效果乙二醇銻進(jìn)行開(kāi)發(fā)并在聚酯裝置上使用。催化劑溶液在酯化結束后聚合前加入,聚合1S24及其應用工藝與使用三氧化二銻相同,催化效果對比見(jiàn)表2。由表2可見(jiàn),在相同銻濃度條件下,S-24比三1.1特性氧化銻的聚合時(shí)間縮短15min,S-24可加快反應s-24為白色或淡白色結晶固體易吸潮分速度解不溶于水作為聚合催化劑有以下特點(diǎn),(1)在饔2s24與三化鉚的催化效果比較EG中的溶解度大。由于在EG中的溶解度大,其Tab.,2 Tbe comparison of catalytic efficiency between24nnd調配比三氧化銻更容易,使用較方便;(2)經(jīng)提純b0的乙二醇銻產(chǎn)品不含三氧化銻中的其他雜質(zhì),因催化劑聚合終聚合周催化劑濃度/銻濃度!Ta/℃溫度/℃期/ming·glg·g此雜質(zhì)含量少純度高;(3)活性高。乙二醇銻的催化為均相催化,可使聚合反應在較短的時(shí)間內達sb2O3286-28724727230260~262到同樣的聚合效果;(4)聚酯產(chǎn)品色澤和熱穩定性注:切片粘數0680dL/g好,可紡性好。S24技術(shù)指標見(jiàn)表1.4對切片色相的影響1.2乙二醇溶液的調制中國煤化工對比見(jiàn)表3將S24調制成4%的EG溶液,其調制液無(wú)CNMHG期:2010-08色透明,無(wú)不溶物。常溫放置有少許晶粒析出。在作者簡(jiǎn)介;王國德(1966-),男,河北省定州市人,高級工80℃放置,無(wú)析出物。因此建議在90C左右恒溫程師現從事聚酯生產(chǎn)管理及聚酯新產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)第4期王國德等.聚酯催化劑乙二醇銻的應用613S-24與三氧化錦對切片色相的影響變4S24技術(shù)指標Tab. 3 The effects of S-24 and Sb,O on chlp hueTab 4 Technical inder of s-24催化劑像化劑濃度/綠濃度[刃/色相廠(chǎng)家錦,干燥失含量/{·g1d%重,%氯化物硫酸鹽錢(qián)s-242300.68052.81.8進(jìn)口57.41.1<100<10010168052.02.3茂57.30.59596巨星57.90.5<100<10081010由表3可見(jiàn):在相同銻濃度條件下,用S24華亞55.0切片的色相L值提高,b值下降,切片色相改普。天達57.70.45<100<10福港5750.8<100715穩定劑對S24的影響南寧56.7以磷酸三甲酯(TMP)作穩定劑,加入100變5s24的使用效果比較g/gTMP后,S24的催化性能下降,聚合時(shí)間Tab. 5 The comparison of S-i performance由未加TMP的225min延長(cháng)至232min,產(chǎn)品常廠(chǎng)家做化劑/銻/,聚合周6,工興·g-1嶇·g-1期/ min dL·g規指標無(wú)明顯差異,但初始熱分解溫度由331C進(jìn)口4002302320.6852.81.8提高至343℃,可見(jiàn)TMP的加入導致S24的催正茂402302240.67850.33.6化性能下降但可增加切片的熱穩定性。遷星4000.67851.32.51.6S-24對切片可紡性的影響天達4002302390.6765282.8生產(chǎn)中使用S-24后切片的可紡性提高滿(mǎn)卷福400232320.684率提高5%,一級品率提高3‰。注:1)正茂產(chǎn)品使用同期裝置狀況下用S24切片L=2S24的國內開(kāi)發(fā)狀況2)福港產(chǎn)品使用同期裝量狀況下切片L目前國內至少有6家生產(chǎn)廠(chǎng)開(kāi)發(fā)并生產(chǎn)S3.7同期用三氧化悌切片L=76.4,b24,其中無(wú)錫正茂化工廠(chǎng),大連巨星公司,南寧銻3)各切片熔點(diǎn)均為260~262℃,聚合終溫287℃,調制品廠(chǎng)生產(chǎn)的S24均已在萬(wàn)噸級裝置上使用。成都液外觀(guān)透明華亞公司生產(chǎn)的S24在儀征化纖公司小試,其應3結語(yǔ)用效果與進(jìn)口S24相近,活性比醋酸銻高28%。各廠(chǎng)家的S-24技術(shù)指標見(jiàn)表4。S24在間歇聚合S-24的應用效果優(yōu)于三氧化二銻,目前國內裝置上的使用情況見(jiàn)表5。由表5可知,各家S24S24產(chǎn)品可以替代進(jìn)口產(chǎn)品。S-24的應用有待推產(chǎn)品的EG調制液均無(wú)色透明,在EG中的溶解性能良好,與進(jìn)口S-24無(wú)明顯差異;催化效果均S-24的應用條件有待進(jìn)一步優(yōu)化,如最佳調接近或超過(guò)進(jìn)口產(chǎn)品;切片質(zhì)量達到試用進(jìn)口S制濃度及調制溫度最佳使用濃度及加入時(shí)機S24水平。因此可以認為國產(chǎn)S24可以替代進(jìn)口24對聚酯產(chǎn)品質(zhì)量的影響特別是對紡絲性能及產(chǎn)品切片結晶性的影響有待進(jìn)一步探索ANTIMONY GLYCOLOXIDE CATALYST APPLIEDIN PET PRODUCTIONWang Deguo, Bian Shuchang(Jinan Chemical Fiber Co., Jinan 250100)Abstract: Antimony glycoloxide(S-24)was applied in 3 kt/a semi-batch PEt plant as a polymerization catalyst andwas compared with Sb2O, in catalytic efficiency, product quality and performance. The result showed that $24 canshorten the polymerization time by 15 min and enhance the spinnability中國煤化工 ckage rate andfirst-grade product percentage. The efficiency of domestic $-24 approachCNMHGed ones and issufficient to replace the imported ones.Key words: polyester: catalyst; antimony glycoloxide; applicationCLC number: TQ323. 41: TQ426 Document code:B Article ID: 1001-0041(2001)04-0060-02