乙炔氣相氫氟化合成氟乙烯的研究進(jìn)展

《浙江化工》2012年第43卷第9期文章編號:1006- 4184(2012)09- 001-06氟化工乙炔氣相氫氟化合成氟乙烯的研究進(jìn)展張迪郭荔林勝達趙翀(浙江省化工研究院有限公司，浙江杭州310023)商要:介紹了氟乙烯的用途和基本性質(zhì), 主要敘述了乙炔氣相氫氟化合成氟乙烯的催化劑研究進(jìn)展。關(guān)鍵詞:氟乙烯;乙炔;氣相氟化;氟化鋁0前言品,原料簡(jiǎn)單易得,而且乙炔氫氟化合成VF反應為聚氟乙烯(PVF)是氟樹(shù)脂中含氟量最低密度最乙炔的親電加成,相對其它方法更簡(jiǎn)便經(jīng)濟。因此，小的一-種,具有優(yōu)良的耐化學(xué)腐蝕性、疏水性、耐磨通過(guò)乙炔和氟化氫加成來(lái)制取VF是國內合成VF性、耐老化性及不粘性等特性,主要用于制成薄膜和的首選方法。涂料”。目前,PVF薄膜以其優(yōu)異的力學(xué)、電氣以及化1 VF 的性質(zhì)學(xué)性能,已經(jīng)廣泛應用于建筑材料的保護層、航空工VF在室溫下為無(wú)色氣體,燃燒時(shí)帶綠色火焰,業(yè)和太陽(yáng)能電池的封裝,PVF涂料耐老化、耐化學(xué)藥具有醚類(lèi)的氣味,在常壓下不溶于水,微溶于乙醇。品、附著(zhù)力好抗沖性好,具有與金屬粘接的能力,主VF與空氣混合成2.6%~21.7%(體積分數)時(shí)成為可要用于包裝容器的內壁涂層和油田輸油管道的防腐燃混合物 ,加熱到400 C能點(diǎn)燃，其性質(zhì)見(jiàn)表1。等呵。2 VF和HFC -152a的合成PVF可用氟乙烯(VF)于高溫高壓下,以各種引C2H2和無(wú)水HF反應，在適當的催化劑作用下發(fā)體系和催化體系或輻射,懸浮聚合制得'。因此,VF可生成VF并聯(lián)產(chǎn)主要副產(chǎn)物HFC-152a,其反應及成為-種重要的含氟單體。除了用于生產(chǎn)PVF,VF熱力學(xué)數據如式(1)、(2)。也是合成含氟精細化學(xué)品和臭氧消耗物質(zhì)替代品1,從OHg和OH2可以看出,升高溫度有利于VF1-二氟乙烷(HFC-152a)的原料。目前國內外在合成的生成。畢慶員中國煤化工聿:在T≤VF單體方面的主要途徑有:(1)乙炔氫氟化, (2),1-240 C時(shí),主要發(fā)YHCNMHGO C時(shí),主二氟乙烷(HFC- :152a)裂解啊, (3)1-氟-1-氯乙烷要發(fā)生反應如式(4)、(5) ;當溫度升高時(shí),VF的選擇(HCFC -151a)裂解, (4)1-氟-2- _氯乙烷裂解網(wǎng)，(5)氯性是不斷升高的.Christoph等0認為,反應(4)是- -乙烯(VC)氟化四。由于乙炔和氟化氫是大宗基礎化學(xué)萬(wàn)收費月期:2012-04-17乃作警高齊:張迪1986-,女,碩士研究生,主要從事oDs替代品研究工作。一2一ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYVol.43 No.9(2012)表1氟乙烯的基本性質(zhì)氧化鋅、硝酸鋅、硫化鋅)以及含鋁的化合物(如活名稱(chēng)性質(zhì)性氧化鋁、水合氧化鋁、氟化鋁以及它們的混合物)?；瘜W(xué)式CH2-CHF3.1含汞催化劑含汞化合物作催化劑,具有較好的低溫催化活分子結構性。上個(gè)世紀四、五十年代常見(jiàn)的汞系催化劑,是將汞的化合物(如氧化汞、氯化汞、氟化汞、硝酸汞、醋分子量46.05酸汞)負載在活性炭上,或者在活性炭載體上原位沸點(diǎn)/C-72.2生成汞的氧化物。例如,將活性炭浸漬于硝酸汞溶凝固點(diǎn)心C-160.5臨界溫度心54.7液中,常壓加熱處理后得到汞系催化劑,用于RC=臨界壓力/MPa5.4CH的低溫氫氟化反應叫2。此外固體有機聚合物叼臨界密度/(g/mL)0.320也曾被用作催化劑的載體,但此類(lèi)催化劑在反應過(guò)蒸汽壓/(21 C,kPa)252程中會(huì )產(chǎn)生大量焦炭，同時(shí)伴隨著(zhù)汞的升華流失;液體密度/(21 C,g/mL)0.636隨著(zhù)反應進(jìn)行到12~16 h,催化劑的活性下降到原汽化熱/(25 C,kJ/g)2.1來(lái)的50%4。生成熱/(kJ/mol)-1.43為提高催化劑的使用壽命,0gura等叫在催化劑潛熱/(kJ/g.C)-29-27 C時(shí)為1.7-1.2比熱容(]g*9C)-29~27 C時(shí),液態(tài)為21-26,中加入了Pb、Sn、Cd、Zn等的無(wú)機化合物,經(jīng)氫氟化預處理后,在HF與C2H2反應中表現出很好的活性。氣態(tài)(101 kPa)為9.6~11以負載硝酸汞的活性炭催化劑為例,加入Cd(NO3)2導熱系數(JIem.g. Cx10)-29~27 C時(shí)為1.0-1.4并經(jīng)200 C氟化預處理后，催化劑的使用壽命明顯CH=CH + HF--- H2C=CHF, 0H(n)= -101.6 kJmo!)增長(cháng)。在反應溫度為50 C, HF與C2H2的摩爾比為H2C=CHF + HF←- + CHF2CH3, 0H(2)- -80.6 kJmol!' (21.5:1,原料氣的體積空速為150 h-I的條件下,反應9個(gè)平衡反應,在227 C、327 C、427 C條件下,VF的h后得到的氣體混合物中, VF的含量為98.8 mol%、平衡濃度分別為13% .40%、9%。HFC -152a的含量為1.2 mol%,反應132 h后VF降CH=CH + 2HF-一CHF2CH3(3)低至90.5 mol%、HFC- 152a為0.7 mol%。CHF2CH3- + H2C=CHF + HF(4總的來(lái)說(shuō),含汞催化劑的價(jià)格較貴,制備困難,CHF2CH3 + CH=CH一+ 2H2C=CHF(5)催化壽命短,同時(shí)生產(chǎn)過(guò)程中易發(fā)生氟化高汞的升用液相法合成VF和HFC-152a的反應溫度較華流失或被乙炔還原成金屬汞,并且催化劑失活后低,在60 C左右,產(chǎn)物的收率高。但是催化劑多為汞不能再生,排放后會(huì )對環(huán)境造成污染,因此目前已鹽、鉻鹽鎘的化合物以及氯化銻等,毒性較大、對基本淘汰。設備的腐蝕嚴重,并且反應難控制。氣相法的反應3.2含鎘催化劑溫度較高,在300 C左右,產(chǎn)物收率比較高。催化劑含鎘的化合物(如氯化鎘氟化鎘、硫酸鎘、硝多為Al基、Zn基等物質(zhì),對設備的腐蝕小、污染少,酸鎘、氧化鎘、醋酸鎘等)對乙炔氫氟化反應具有較反應易控制。好的催化效果.Foulleier通過(guò)浸漬法將硫酸鎘負3催化劑的研究進(jìn)展載在活性炭上,經(jīng)300 C氟化處理后,在反應溫度為氟化氫和乙炔在無(wú)催化劑存在的條件下,也能100 C~600 C,HF與C2H2的摩爾比為1.5:1,C2H2流發(fā)生加成反應得到VF ,但效率低,反應速率慢,選擇量為16 Lh的條件下反應,可使C2H2的轉化率達到性也很差。使用催化劑則可以使反應效率明顯提高。99.5%, VF選擇性達到98%, VF的產(chǎn)量為600 g/L催因此,在氫氟化過(guò)程中,催化劑的制備是核心?；瘎?。用硝酸鎘和醋酸鎘代替硫酸鎘也得到了同目前，用于乙炔氣相氫氟化反應合成VF所用樣的效果。但中國煤化工催化活性下的催化劑主要有含汞的化合物(如氧化汞氯化汞、降得很快。研YHCNMHG于延長(cháng)催化氟化汞等) ,含鎘的化合物(如氯化鎘、氟化鎘、硫酸劑的壽命;當HF與CH2的摩爾比小于1:l時(shí),催化鎘、硝酸鎘、氧化鎘、醋酸鎘等),含鉻的化合物(如劑會(huì )發(fā)生中毒現象，但提高反應物料中HF的比例氧化鉻和鉻鹽) ,氟磺酸和金屬氯化物(如氯化錫、后,催化劑的活性可得到再生。萬(wàn)方氦狒鈦、氯化銻等)的復合催化劑，含鋅的化合物(如3.3含鉻催化劑《浙江化工》2012年第43卷第9期-3-.Skiles"7將含鉻化合物(氧化鉻和鉻鹽)直接成物中VF含量為64.0%, HFC -152a含量為33.0%。型,或通過(guò)浸漬法負載在活性炭上,作為乙炔和氟3.5含鋅催化劑化氫加成反應的催化劑,其中浸漬法獲得的催化劑含鋅的催化劑能得到較高的VF反應選擇性。需要在H2氛圍中400 C焙燒1~4 h。反應物料中SkilesR用鋅的化合物( 如氧化鋅、硝酸鋅、硫化鋅)HF和C2H2的摩爾比介于1~5:1 ,最好為2~4:1 ;反應作催化劑，并在65 C~200 C下用氟化氫對催化劑溫度為200 C~400 C,比較適宜的反應溫度在300進(jìn)行預處理。乙炔氫氟化反應在250 C~400 C溫度9C~350 C之間;原料氣的體積空速20~200 h-' ,最好下進(jìn)行,最好為300 C~350 C;反應物料中HF和為25~125 h";反應可在負壓或加壓下進(jìn)行,- -般選CH2的摩爾比介于2~5:1,最好為2~4:1;CH2的體擇常壓反應。研究認為,反應溫度的升高,有利于產(chǎn)積空速20~80 h-1，最好在25~35 h*;一般選擇常壓物中VF含量的升高。例如,在HF與C2H2摩爾比為反應，壓力上限為1.5 MPa。以Zn0催化劑為例:將41 ,體積空速112 h-'條件下,反應溫度在200 C時(shí),Zn0與蔗糖、水混合攪拌,加熱至700 C使蔗糖碳化,CrO/C催化劑對反應的轉化率為42.1%, VF選擇性再氟化預處理;通人CH2與HF氣體,在300 C條為28.7%;當溫度升高到350 C時(shí),轉化率提高到56.7%,件下反應5 h,C2H2體積空速保持在30h-1 ,反應5 hVF選擇性高達81.5%。此外,在其它條件不變的前后轉化率為91.4%, VF的選擇性達到74.1%,但反應提下,低空速有利于HFC-152a的生成,而高空速有30 h后,催化劑活性快速下降。利于VF的生成。當該含鉻催化劑活性降低后，可通3.6鋁基催化劑過(guò)加熱至600 C-700 C、空氣或氧氣氣氛處理1~3含鋁化合物作乙炔氫氟化反應制備VF的催化h,用于HFC-152a裂解制備VF的反應。劑,具有反應速率快,生產(chǎn)周期短,容易再生等優(yōu)點(diǎn)，3.4氟磺酸鹽催化劑是一種性能良好的催化劑。早期Hllyer等22使用Calfee等呵用氟磺酸作為催化劑,在常壓下進(jìn)Al2O3、AlFz、負載有金屬氟化物(如SbF3、ZnF2、CdF、行乙炔的氫氟化反應,反應溫度為-20 C~100 C,反CoF2)的Al2O3催化劑,對炔烴進(jìn)行氫氟化反應.HF應物料中HF和CH2的摩爾比為1:1,進(jìn)料通過(guò)氟和C2H2的摩爾比為1~4:l;反應溫度為177 C~399磺酸的速率為0.5 mol/h。在氟磺酸的作用下,反應C，比較適宜的反應溫度在232 C~343 C之間;原能平穩進(jìn)行, VF和HFC-152a同時(shí)生成并且產(chǎn)量幾料氣的體積空速150 -400 hr",最好為200~300 h*';乎相等,但存在催化劑使用壽命較短的缺點(diǎn)。反應可在負壓或加壓下進(jìn)行，- -般選擇常壓反應。為提高催化劑的使用壽命,Hedge等呵對氟磺實(shí)驗結果表明,當單獨使用Al2O,作催化劑時(shí),乙炔酸催化劑進(jìn)行改進(jìn)，將1%~3%的SnCl4、TiCL或的轉化率在70%~80%,而負載了金屬氟化物的Al2O3SbCls等無(wú)水金屬氯化物同氟磺酸進(jìn)行混合。乙炔氫作催化劑時(shí),CH2的轉化率可提高到95%以上。但氟化溫度為10 C~90 C ,最好為20 C~70C, HF與該催化反應過(guò)程初期會(huì )生成水焦油及氣相副產(chǎn)物,C2H2的摩爾比為1~5:1 最好為1.5~3:],常壓下反應。導致VF和HFC-152a的選擇性下降，并且水與未.反應首先生成HFC-152a，再以AlF,作催化劑將生反應的氟化氫結合后產(chǎn)生大量腐蝕性液體腐蝕設成的HFC -152a同C2H2反應制取VF,反應條件如備,焦油則會(huì )對反應裝置造成堵塞。下:HFC-152a與C2H2的摩爾比為1~4:1,最好為1.目前常用的鋁基催化劑主要有兩種, - -種是各5~3:1;原料氣的體積空速100~400 h-",最好為200~類(lèi)晶型的AIF3催化劑,另- -種是含鋁化合物經(jīng)氟化300 h-;反應溫度為200 C-400 C ,最佳溫度在225氫預處理后得到的催化劑。氟化氫處理,就是在- -C~300 C;常壓下反應。以混合有1%~3% SnCl的定的溫度下,將氟化氫氣體通人含鋁的化合物的床氟磺酸催化劑為例凹:將HF與C2H以2.02:1的摩層,生成氟化鋁等氟化物的過(guò)程。經(jīng)過(guò)氟化預處理爾比連續通入填有催化劑的反應裝置,CH2的空速為過(guò)程得到的催化劑,在乙炔氫氟化反應過(guò)程中可避82 h",反應溫度保持在30 C~32 C,常壓下反應后免在初期生成水中國煤化工得到含量為99.8% -100%的HFC-152a;將產(chǎn)物SkilesBA選用YHCNMHG石墨混合HFC-152a通過(guò)回流冷凝器去除所含的HF,再與成型或者負載在活性炭上,經(jīng)過(guò)100 C-200 C氟化CH2以1.6~ 1.8:1 的摩爾比混合,通過(guò)裝填有含水量預處理后用于制備VF。-般反應溫度在250 C~400低于1 wt%的AIF,的催化劑床，原料氣的體積空速C,最好為300 C~400 C;反應物料中HF和C2H2茄2蜘揭00 h-' ,反應溫度250 C~300 C,得到的產(chǎn)的摩爾比介于2-5:1 ,最好為2~3:1 ;CH2的體積空Z(yǔ)HEJIANG CHEMICAL INDUSTRYVol.43 No.9(2012)速20-~205 h+,最好為25-205 h~'; 常壓反應,壓力上比較,結果如下:e -AIF, >y-AIF; >a: -AlF3o研究發(fā)現限為1.5 MPa。調節反應條件，可改變產(chǎn)物中VF和,結焦對AlF3催化劑的活性和壽命影響很大,而影HFC- 152a的選擇性:在320 C,HF和C2H2的摩爾響結焦速度的主要因素為原料氣配比、反應溫度和比為3:1 ,ChH2的體積空速為28 h-' 時(shí),C2H2的轉化乙炔空速,反應過(guò)程中水分對結焦也有一定的影響率為95.1%，此時(shí)HFC -152a的選擇性高達86.6%;。在A(yíng)lF3催化中添加氧化鉍的實(shí)驗表明,適量的鉍提高反應溫度至400 C、CH2的體積空速至205 h-1，鹽可以抑制乙炔結焦副反 應,使催化劑的壽命延長(cháng)CH2的轉化率下降至81.0%,但VF的選擇性可達到,但過(guò)量會(huì )使催化劑的活性下降9。93.8%。Petit等叼將無(wú)水AlCl3 與多孔a-Al2O,按2:5羅孟飛課題組013考察了含Cr.Ia、Mg.Sm.,Zr、的體積比混合后氟化預處理，在280C,HF和C2H2Y等助劑對Al2O3催化劑的影響。其中,采用沉積-的摩爾比為1:1 ,C2H2的體積空速為110 h-I的條件沉淀法得到的Cr203 Al203催化劑(Cr含量為20 wt%)下進(jìn)行乙炔氫氟化反應,反應200 h后,C2H2的轉化和La2O3- Al2O3催化劑(La的含量為1 mol%) ,經(jīng)氟率仍能保持在80%, VF的選擇性為78%?；A處理后,在300 C、HF和C2H2的摩爾比為2:1、Christoph等627研究了氟化預處理條件對Al2O3空速為900 h-的條件下反應,乙炔的轉化率分別為催化劑活性的影響。將氧化鋁水合物(如a-Al2O3.89.7%、94.5%,對VF的選擇性為82.0% 84.1% ,并且H20、y-Al203. H0、γ -Al2O3+3H2O等)進(jìn)行高溫灼燒,結碳量?jì)H為1%和0.9% ,保證了催化劑的壽命.通過(guò)形成多孔結構的活性氧化鋁,再通人HF進(jìn)行氟化表征分析后發(fā)現,添加La助劑后催化劑表面酸中心預處理。處理溫度控制在200 C~ 500 C;低于200 C性質(zhì)基本沒(méi)有改變,但表面酸性位的總量隨著(zhù)La含時(shí),氟化預處理產(chǎn)生的水會(huì )殘留在氧化鋁固體中,導量的升高而下降,這可能是氟化生成的LaF,覆蓋了致催化劑顆粒穩定性的降低,使催化劑很難從反應-部分由AIFs 提供的L酸表面酸性位。采用浸漬法,器中取出;高于500 C時(shí),則會(huì )因催化劑的晶型發(fā)生在γ- -Al2O3上負載Mg. Sm、Zr助劑，并進(jìn)行焙燒和改變而使催化劑的活性降低。-般最佳的HF/Al2O3氟化預處理。 反應結果表明,Zr的添加既保證高摩爾比為6.5;當HF與Al203的摩爾比為0.3~6:1,CH2轉化率,同時(shí)又提高了VF的選擇性,降低了積部分Al2O氟化形成AIFs;當HF/Al2O3摩爾比在6炭選擇性。而加入Mg或Sm助劑,都使C2H2轉化率以上時(shí),可使Al2O3完全轉化為AIFs。通過(guò)改變灼燒下降,前者大大降低了積炭選擇性,后者提高了VF條件,可以獲得不同晶型的AlF3(a- AlF3、β-AlFzy-選擇性。AlF,等)。反應結果證明,經(jīng)氟化處理后的催化劑其3.7其他催化劑催化活性明顯優(yōu)于未經(jīng)氟化處理的活性Al2O3或商司林旭等4 3用活性炭和氯化鉑以及氯化鈀的業(yè)a-AIF,催化劑。例如,在325 C,反應物料中HF混合物,經(jīng)N2在400C下活化10h后,降溫至100和C2H2的摩爾比為1.3:1 ,CH2的空速為3600 mL.C~170 C制得催化劑。將CH2與HF混合后投入管g~.h-1的條件下,以經(jīng)氟化預處理的Al2O3作為催化式反應器,C2H2的投料速率為3900 g/h,HF的投料劑,CH2的轉化率可達到97%,VF的轉化率為速率為2000~3650 gh。生成物經(jīng)過(guò)水洗、堿洗后;直81.9%。制備的r -AlF3、β-AIF3和無(wú)定形AlF3也表現接壓縮精餾得到純度高于99%的VF ,其收率為87.04出較好的催化性能。%~93.58%。鋁基催化劑具有原料便宜制取容易,反應后廢4結束語(yǔ)渣處理較容易等優(yōu)點(diǎn),但也同時(shí)存在導致乙炔結焦含汞催化劑不僅價(jià)格貴而且難制備,活化過(guò)程的副反應和使用壽命不夠理想的弱點(diǎn)。通過(guò)沉淀法長(cháng),產(chǎn)物收率低,不穩定,壽命短且毒性強。含鎘催或者浸潰法,在鋁基催化劑上負載- -些堿土金屬元化劑和氟磺酸/金屬氯化物復合催化劑的毒性也很素、稀土元素、過(guò)渡金屬元素等的化合物呵再經(jīng)過(guò)強。鉻基催化劑對環(huán)境也會(huì )造成- -定程度的污染。焙燒和HF高溫氟化預處理，可使催化劑的壽命延這些催化劑中國煤化工污染環(huán)境。鋅長(cháng),并能抑制乙炔的結焦?；呋瘎┍MHCNMH G差,使用壽命李國雄等啊采用Hf與Al(OH)反應來(lái)制取AIFs,不長(cháng)。鋁基催化劑具有原料便宜制取容易,綠色環(huán)催化劑。通過(guò)改變HF與Al(OH)3的配比和灼燒條件,保,反應活性與VF選擇性較好,是最有研究和應用獲得不同晶型的AIF, (a-AlFs、 ry-AlFs、e-AIF3等),前景的催化劑但是單一組分的鋁基催化劑在反應萬(wàn)方藪犍不同晶型AIF;的催化活性、選擇性和壽命進(jìn)行《浙江化工》2012年第43卷第9期[18] Calfee J D, Bratton F H. Hydrolurination過(guò)程中積炭現象比較嚴重,影響催化劑的活性和穩unaturated organie compounds: US, 2462359[P, 1949- 02- -22.定性,進(jìn)而影響其壽命。[19] Hedge T E, Cooley D F, Entemann C E et aL.乙炔與氫氟酸的反應屬親電加成反應,催化劑Preparaion of vinyl furide: us, 376191P1 1967-05-02.活性的大小取決于催化劑對乙炔的吸附及催化劑[20] Diamond Alkali Company. Improvements in or表面的酸中心的強度。催化劑的酸性越強,乙炔氫relating ro vinyl fuorde production: GB, 1064276 凹1967-氟化反應的活性越好,但積炭量也越高。目前通過(guò)05- 05.沉淀法或者浸漬法,在鋁基催化劑上負載- -些堿土[21] Stile B R. Preparntion of rinyl flouride and catalyet金屬元素、稀土元素、過(guò)渡金屬元素等的化合物,再therefore: US, 2716142[P] 1955-08-23.經(jīng)過(guò)焙燒和高溫氟化預處理,可使催化劑的壽命延[22] HillyerJ C, Wilson J F. Reaction of an acetylene長(cháng),并能抑制乙炔的結焦。如何更好的解玦催化劑with Hr to produce vinyl fuoride and/or difuroethane and酸性與積炭量的矛盾,即既能適當降低催化劑的酸homologues thereof: Us, 2471525(P].1949- 05-31.[23] Hillyer J C, Wilson J F. Hydrofurintion of性,減少積炭量,又不至于較大的影響催化劑的反asetylenic hydrocarbons: us, 2574480P] 1951-11-13.應活性,將是本反應體系催化劑制備的關(guān)鍵。[24] Shile B R. Preparation of rinyl fuoide and 1,1 -參考文獻:difluoroethane and catalyt therefore: us, 2716143 [P]. 1955-(1]張艷中,蔣爭光,馬培良聚氟乙烯樹(shù)脂的結構與性08-23.能研究[.化工技術(shù)與開(kāi)發(fā), 2008, 37(): 15-17.C， Wetroff G. Process for[2]倪家生,張卓平.國內外聚氦乙烯應用概況[辦}浙江byroluorination of aetylenic hydrceabons: us, 3187060P]化工, 1981, (2): 42-43.1965- 06 -01.([3]焦東苗，邵關(guān)榮.聚氟乙烯樹(shù)脂質(zhì)量特性淺析0.浙[26] Christoph F J, Elkton It. Process for preparing vinyl江化工，1997, 28(1); 42- 43.fluoride and 1,1- difuorehane: US, 3395187[P]. 1968-07- 30.[4]胡宏武聚氟乙烯的合成與應用0有機氟工業(yè)，.[27] Du Pont De Nemours And Company. Proce8s for1991,(5- -6; 23-29, 15.preparing vimyl fuoride and 1,1 diluroechane GB, 1026105P]}[5] Hedge T E, Cooley D F, Entemann C E et a1966-11-08.Preparation of vinyl fuoride: US, 3317619[P] 1967-05 -02.[28] Timm D L Catalysts for the control of coking during[6] Christoph F J, Coulston G w. 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Mannufacture of vinyl fluoride and L1-daoone: Us, 2892000[P]. 1959 -06 -23.- 6-ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRYVol.43 No.9(2012)Research Progress of Catalysts in Synthesis of Vinyl Fluoride by Vapor PhaseH lydrofluorination of AcetyleneZHANG Di, GUO Li, LIN Sheng- da, ZHAO Chong(Zhejiang Chemical Industry Research Institute Co, Itd., Hangzhou 310023, China)Abstract:Vinyl fluoride (VF) is an important fluorine -containing monomer, which is used to synthesizepolyvinyl fluoride (PVF). In this paper, the research progress of catalysts in synthesis of VF by vapor phasehydrofluorination of acetylene was introduced.Keywords:vinyl fluoride (VF); acetylene; vapor phase hydrofluorination; aluminium fluoride(上接第17頁(yè))Synthesis of the Key Intermediates of LisinoprilNING Heng, XIE Yuan- -yuan, U Jian-jun(Zhejiang University of Technology, Hangzhou 310014, China)Abstract:The (R)-2- ((R)-1- ethoxy-1- -ox0- 4- phenylbutan -2 -ylamino)- -6-(2,2,2-trifluoroacetamido)hexanoicacid (LA2) was obtained by Michael addition from 3 -benzoyl ethyl acrylate with S) -2 - -amino -6-(2,2, 2-trifluoroacetamido) hexanoic acid in the presence of tributylamine tiflate, followed by reduction with PdC. Theratio of S-LAyR-LA2 can reach 84:16, and the total yield is 38.8%. This synthetic route is suitable for large scalemanufacture.Keywords:Lisinopri; (R)-2- ((R)-1-ethoxy-1-oxo- 4-phenylbutan- -2 -ylamino)- 6-(2,2,2-trifluoroacetamido)hexanoic acid; Michael reaction; tributylamine triflate; reduction(上接第28頁(yè))The Design of Bunsen Reactor for Flue Gas DesulfurizationWU Xiao-lan, WANG Qian, GAO Yun-fang(College of Chemical Engineering and Materials Science, Zhejiang University of Technology, Hangzhou 310014,China)Abstract:Bunsen reactor is a kind of advanced equipment for flue gas desulfurization. The main parameters ofBunsen reactor were put forward and calculated in the present paper, which included the diameter of packingcolumn, the number of mass transfer units and mass transfer cofficient etc. The deviation was calculated accordingto the results of real operation test, which provided the theoretical basis for the design of packing column for fluegas desulfurization by Bunsen reactor.中國煤化工Keywords:flue gas desulfurization; packing column; Bunsen reacYHCN M H Gnt; number ofmass transfer units.