二氯丙烯胺的合成

2009現代化工第29卷增刊(1)226Modem Chemieal Ind2009年9月氯丙烯胺的合成楊麗萍,劉永杰,錐廷亮,劉國際(鄭州大學(xué)化工與能源學(xué)院,河南鄭州45000摘要:報道了以二氯乙酰氯與二烯丙基胺為原料通過(guò)一步反應合成二氯丙烯胺分別用堿酸氫鈉和三乙胺作為縛酸劑。實(shí)驗結果表明,采用碳酸氫鈉作縛酸劑得到的產(chǎn)品純度更高約為99.0%以上顏色更加澄清透亮。并通過(guò)正交實(shí)驗得出該反應的較優(yōu)工藝條件,目標化合物通過(guò)紅外、核磁等分析手段進(jìn)行了確認關(guān)鍵詞:二氯內烯胺;一步反應;縛酸劑;正交實(shí)驗中圖分類(lèi)號:TQ457文獻標識碼:A文章編號:0253-43020(2009)S1-0226-02Synthesis of dichlorimidYANG Li-ping, LU Yong-jie, LUo Ting-liang, LU Guo-ji(School of Chemical and Energy Engineering, Zhengzhou University, Zhengzhou 450001, China)Abstract:One-step synthesis of dichlorimid with dichloroacetyl chloride and diallylamine as raw material and with sodiumbicarbonate or triethylamine as catalyst is introduced. The experimental results show that the purity of product withbicarbonate as catalyst is higher than that with triethylamine as catalyst. The purity of product is about 99.0% and theproduct is clearer. The opitimal conditions are obtained by orthogonal tests. Target compounds are confimed by IR, NMR andother analysisKey words: dichlormid; one-step synthesis; catalyst; orthogonal test二氯丙烯胺是一種頡頏型除草劑解毒劑。這種目前國內采用兩步法合成二氯丙烯胺較多,第解毒劑可以增進(jìn)谷胱甘肽含量及提高谷胱甘肽-S步先合成中間體二烯丙基胺,第二步合成二氯丙轉移酶活性來(lái)加快谷胱甘肽氨基甲?；俣?起到烯胺。一種專(zhuān)利二氯丙烯胺的生產(chǎn)方法中二氯丙烯解毒作用,主要用于玉米、水稻、小麥、高粱、燕麥等胺純度在96%左右口。本文直接利用二烯丙基胺作物,既可作拌種處理,又可與其他除草劑混用作土壤與二氯乙酰氯為原料,一步法合成二氯丙烯胺純度處理。能解除丁草胺、乙草胺、阿特拉津、異丙甲草胺、高、色澤好。甲草胺丙草丹、燕麥畏等除草劑對作物的藥害1-2。二氯丙烯胺( dichlormid),又名烯丙酰草胺,是目1實(shí)驗部分前應用最為廣譜的安全添加劑。二氯丙烯胺于1.1試劑與儀器1972年由 Stauffer Chemical(現為 ICI Agrochemicals)公二氯乙酰氯(99.41%),淄博鎮榮工貿有限公司開(kāi)發(fā),由FY, Chang等報道本品可增加除草劑選司;二烯丙基胺(99.38%),山東鄒平銘興化工有限擇性。通用名稱(chēng):R-25788。分子式:CHn1C2NO;相公司;碳酸氫鈉、三乙胺、丙酮、對苯二酚,均為分對分子質(zhì)量:2081;化學(xué)結構式:C2 CHCON(CH2CH析純。CH2)2;化學(xué)名稱(chēng):N,N-二烯丙基-22一二氯乙酰Nicolet FT-IR00傅里葉變換紅外光譜儀;Bnk胺;CAS號:[37764-25-3]。二氯丙烯胺純度≥erAV-Ⅲ400核磁共振儀; agilent10高效液相色∞9%時(shí)為澄清黏性液體,純度≥95%時(shí)為琥珀至棕譜儀;RE-52AA旋轉蒸發(fā)器等。色液體,100℃以上不穩定,在鐵存在下會(huì )迅速分解,1.2實(shí)驗步驟20℃水中溶解度為5g/L;與丙酮、乙醇4-甲基戊在裝有回流冷凝管、恒壓滴液管、溫度計的四口2酮、二甲苯混溶。熔點(diǎn)5.0~6.5℃,對光穩瓶中投入固體碳酸氫鈉約20g、丙酮約80mL阻聚定3-4。二氯丙烯胺的合成工藝路線(xiàn)為:劑對烯丙甚肪23.28g(0.24mol),(CH2-CHCH)2 NH CLCHCOCI通過(guò)中國煤化工令卻下通過(guò)恒壓滴(CH-CHCH2)2NCOCHCh+HCI液管CNMHG酰氯1926mL(0.2收稿日期:2009-07-20作者簡(jiǎn)介:楊麗萍(1984-),女,碩士生;劉國際(1964-),男博士,教授博士生導師研究方向為化學(xué)反應工程通訊聯(lián)系人,liu@m,dhmn00年9月楊麗萍等:二氯丙烯胺的合成227mo)滴加完畢后恒溫0℃攪拌25h。將反應后的6079%左右。物靜置幾分鐘后倒入布氏漏斗抽濾,并用丙酮洗表2產(chǎn)物的極差分析結果滌濾餅濾液移入分液漏斗,水洗3次,水相中丙酮極差分析回收利用,分去油相移入旋轉蒸發(fā)器進(jìn)行旋蒸以除154.06去微量水分,得到淡黃色油狀液體,即為產(chǎn)品,稱(chēng)重153.63163.3425.3g純度9%以上,收率60.8%。k17.4751.2950.5151.3550.62再用三乙胺代替碳酸氫鈉重復以上操作,得到51.2154.4552.00產(chǎn)品顏色為棕紅色,純度97%左右。但三乙胺作縛59.848.82酸劑效果不如碳酸氫鈉。1.382結果與討論23影響因素的方差分析1二氯丙烯胺的鑒定表3為各因素對合成二氯丙烯胺收率影響的方紅外(IR)表征:在1675cm-處出現強的吸收差分析。反應原料比的均方比大于F01(2,2)=峰表明是羰基伸縮振動(dòng),1340.71cm-1處出現強的990,為很顯著(zhù)因素,攪拌時(shí)間影響也比較顯著(zhù),反吸收峰表明是C一N伸縮振動(dòng)。應溫度和阻聚劑用量影響不明顯。核磁共振(NMR)表征:8=678(8,1H,CHC2)表3方差分析結果599~5.75(m,2H,CH2=CH),528~5.17(m,4H,方差平方和自由度均方CH2=CHCH2),4.15~4.13(m,2H,CH2),402來(lái)源值表F值顯著(zhù)性4.00(m,2H,CH2)。199.6527105.5944Fg(2,2)=“22正交實(shí)驗設計采用正交實(shí)驗優(yōu)化工藝條件。以碳酸氫鈉作為9.0582452912.3954Fo(2,2)=縛酸劑,丙酮作為溶劑合成二氯丙烯胺,以反應原料比、反應溫度、攪拌時(shí)間和阻聚劑用量作為考察對23.853912.6161象每個(gè)因素選用3個(gè)水平。選用L4(3)表,并安排實(shí)驗優(yōu)化工藝條件。正交實(shí)驗結果以及極差分析(誤差)見(jiàn)表1和表2。表1正交實(shí)驗方案及結果3結語(yǔ)反應原反應溫攪拌時(shí)阻聚劑產(chǎn)率實(shí)驗號料比(A)度(B)/℃間(C)/用量(D)/g%以二氯乙酰氯與二烯丙基胺為原料,通過(guò)一步1.l:10.0249.l6反應合成二氯丙烯胺,以丙酮為溶劑,并回收利用,1.1:1以碳酸氫鈉作為縛酸劑,對苯二酚作為阻聚劑。實(shí)1.l:1503.50650.380.0645.84驗結果表明,采用碳酸氫鈉作縛酸劑得到的產(chǎn)品純3.5度高,約為99.0%以上,顏色澄清透亮。并通過(guò)正01.5交實(shí)驗得出該反應的較優(yōu)工藝條件為:反應原料比l:1.23.51:120.065976m(二氯乙酰氯):m(二烯丙基胺)=1:1.2,反應溫9120250m63度為0℃,攪拌時(shí)間為25h,阻聚劑用量為004g注反應原料比為二氯乙酰氯與二烯丙基胺質(zhì)量比收率為60.8%參考文獻分析得出,4個(gè)因素對產(chǎn)物收率的影響大小為:反應原料比>攪拌時(shí)間>反應溫度>阻聚劑用量中國煤化工oP],x0較優(yōu)合成方案是AB3C2D2,即合成最佳條件是反應HCNMHG3,123(6:31[3]化張甲心站國外農藥品種手冊[M]北京:化工原料比為1:1.2,反應溫度為0℃,攪拌時(shí)間為部農藥情報中心站,1980;105125h阻聚劑用量為0.04g重復試驗得到收率為4]蘇喬,二氯丙烯胺的合成]浙江化工,203,34(10)9,■