煤種對煤與天然氣共氣化過(guò)程的影響

第6卷第5期過(guò)程工程學(xué)報Vol.6 No.52006年10月The Chinese Journal of Process EngineeringOct. 2006煤種對煤與天然氣共氣化過(guò)程的影響歐陽(yáng)朝斌，郭占成'， 段東平'， 宋學(xué)平1，王志(1.中國科學(xué)院過(guò)程工程研究所，北京10080; 2. 中國科學(xué)院研究生院，北京100049)摘要:以移動(dòng)床為反應器，進(jìn)行煤與天然氣共氣化熱態(tài)模擬實(shí)驗，對無(wú)煙煤、瘦煤、肥煤與焦炭進(jìn)行了對比研究,考察了煤種在不同噴吹參數H2O/CH/O2時(shí)對高溫火焰區溫度、合成氣有效成分H2+CO和H/CO、以及CH4與水蒸汽轉化率的影響.結果表明，相對于焦炭，煤為原料時(shí)，高溫火焰區溫度略高，粗合成氣有效成分H2+CO 體積含量較高，且H2/CO更接近于熱力學(xué)平衡值.通過(guò)不同煤種的實(shí)驗，可以直接制備H/CO在1~2之間可調、有效成分H2+CO體積含量大于92%、殘留CH小于2%的粗合成氣，CH4 轉化率超過(guò)90%，水蒸汽轉化率高達75%.煤種中高灰分含量有利于煤與天然氣共氣化過(guò)程.關(guān)鍵詞:煤種;天然氣;共氣化;合成氣中圖分類(lèi)號: TQ511+.6文獻標識碼: A文章編號: 1009- 606X(2006)05- -0773- -041前言規模的基礎性研究,探討了各關(guān)鍵技術(shù)對共氣化工藝的煤與天然氣共氣化工藝是基于天然氣蒸汽轉化法影響15-81，在此基礎上以焦炭為原料進(jìn)行了產(chǎn)氣量10與煤氣化過(guò)程而開(kāi)發(fā)的制備合成氣的新技術(shù)1-3)，該技m2/h規模的熱態(tài)模擬實(shí)驗研究9.101.以上研究結果都證術(shù)以焦炭/煤和天然氣為原料，以移動(dòng)床豎爐為反應器，明了該技術(shù)的可行性及合理性.本工作以不同煤種為原可直接制備H2/CO在1~2之間的合成氣.該技術(shù)相對傳料，與以焦炭為原料的熱態(tài)模擬實(shí)驗進(jìn)行對比研究,統天然氣轉換法和煤氣化工藝來(lái)說(shuō)有以下特點(diǎn):節能探討煤種對該工藝的關(guān)鍵技術(shù)高溫火焰區溫度及合成產(chǎn)物中CO2含量低、合成氣中H2/CO在1~2之間可調氣有效成分H2+CO和H/CO、以及CH4和水蒸汽轉化及水蒸汽轉化率高.此外，該工藝也可作為- -種潔凈煤率的影響，為該工藝進(jìn)-步的工程技術(shù)研究和應用提供技術(shù)，以緩解一定時(shí) 期內我國以煤為主能源結構帶來(lái)的對生態(tài)和環(huán)境的影響，是一種適于 我國資源特點(diǎn)的合成2熱態(tài)模擬實(shí)驗氣制備技術(shù).Zhao等"對該技術(shù)的原理進(jìn)行了詳細的探討，并應實(shí)驗所用原料為天然氣、工業(yè)純氧、焦炭和煤，焦用計算機對熱力學(xué)及動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了模擬計算.以焦炭為炭和煤的粒徑為10~20 mm,天然氣、焦炭和煤的成分原料，以移動(dòng)床為反應器，進(jìn)行了產(chǎn)氣量1 m3/h實(shí)驗室如表1所示.表1天然氣、煤及焦炭的組成分析結果Table 1 Compositions of natural gas, coke and coalsCH4C2H。C3HpONCO2Natural gasComponent (%, 9)1.670.19Proximate analysis (%, 0)Ultimate analysis (%, 0)VolatileFixed carbon MoistureAshCHCoke3.2184.343.668.7984.840.370.360.431.55Anthracite coal6.2765.400.228.1062.833.001.041.113.69Lean coal15.9469.112.2112.7467.242.730.670.6813.73Fat coal33.74_57.16 .2.496.6175.380.93_0.799.75Note: 1) By difference.熱態(tài)模擬實(shí)驗爐采用爐管內徑為200 mm、長(cháng)1700護套管內，起始位置為O2入口"0(Height表示火焰區高mm的碳化硅管.用電加熱溫度補償，以維持氣化爐溫度),距中心軸線(xiàn)距離為20 mm.蒸汽預熱爐溫度為300度高溫火焰區用6支高度相差100 mm的熱電偶進(jìn)行C,以保證O2攜帶水蒸汽順利供入氣化爐.實(shí)驗流程如連續測溫，每2支安裝在1根外徑為8 mm的Al2O;保圖1所示.收稿日期: 2005- -10- -21，修回日期: 2005-11-10基金項目:國家杰出青年科學(xué)基金資助項目(編號: 50225415); 國家高技術(shù)研究發(fā)展計劃(863 )基金資助項目(編號: 2002AA529090)作考管個(gè)。歐6A日建/1079里湘南省漣源市 人。博十開(kāi)空生， 化學(xué)丁藝去業(yè)，部， 上成，通訊聯(lián)玄人Tal 010 69558490 E mi.774過(guò)程工程學(xué)報第6卷在相同的實(shí)驗條件下，考察了CH/O2=1.0 時(shí)，不sythests gastL -( TFlowmnter同煤種對高溫火焰區溫度的影響，結果如圖3所示從E圖可以看出，高溫火焰區溫度分布隨原料的不同而改TemperatureDemoisturng變，溫度分布從高到低的順序為無(wú)煙煤>瘦煤>肥煤>焦MFC炭.因為煤在系統升溫過(guò)程中逐漸轉變?yōu)榘虢?，其結構Oxypen較焦炭疏松，在加熱過(guò)程中，焦炭的原子排列會(huì )變得越Natural gas來(lái)越規則，碳原子有序排列區域增大，這種有序化現象會(huì )使活性邊緣碳原子對非活性基面內的原子數量比降war-g E低，從而使焦炭反應活性降低"。所以，半焦有利于與Pump Stoam preheaterO2燃燒，導致煤在高溫火焰區溫度高于焦炭.不同煤種圖1實(shí)驗流程示意圖生成的半焦由于存在反應活性的差異，表1中不同煤種Fig. 1 Schematic flow sheet of experimental setup實(shí)驗按以下程序進(jìn)行:首先將煤(約50 kg)或焦炭的灰分含量順序為無(wú)煙煤>瘦煤>肥煤.由于灰分中含(約40 kg)裝入氣化爐中，裝料高度為1700 mm,檢測有Si,Ca,Al,Mg,Na等氧化物，有利于提高半焦的反應活性21所以，以焦炭為原料時(shí)，高溫火焰區溫度低于實(shí)驗裝置氣密性后進(jìn)行加熱升溫.加熱爐采用三段控以煤為原料的情況，隨著(zhù)煤種灰分含量的增加，高溫火溫，上段控制煤氣出口溫度為1000C，中段和下段控焰區溫度也同時(shí)升高.制管外壁溫度為1050C，升溫時(shí)間為10 h,在此過(guò)程中，煤基本上轉化為半焦.當溫度穩定1h后，噴入O2、1150天然氣及水蒸汽.粗合成氣出口流量通過(guò)濕式流量計測量.每次改變噴吹參數后，當爐內測溫點(diǎn)溫度在13°C波。1100動(dòng)時(shí)，以系統溫度穩定考慮并記錄溫度，進(jìn)行連續2次1050采樣，用氣相色譜儀SP-3420分析各組分體積含量.-0- Anthracite coal-0- Lean coal3結果與討論-7- Fat coal9503.1煤種對高溫火焰區溫度的影響高溫火焰區溫度的控制是該工藝能否順利實(shí)施的0 100 200 300 400 50關(guān)鍵技術(shù)之-一，溫度不宜過(guò)高，也不宜過(guò)低可.根據前Flame zone height (mm)期的研究結果!)，采用天然氣與O2 平行進(jìn)料，Vo,=30圖3不同煤種對高溫火焰區溫度的影響Fig.3 Effect of coal types on the temperature in flame zoneL/min, H20/O2=0. 17(摩爾比，下同)， 改變不同煤種時(shí)，高溫火焰區溫度隨CH/O2增大而降低.圖2列舉了以焦3.2煤種對合成氣成分的影響炭為原料時(shí)，高溫火焰區隨CH/O2 的變化曲線(xiàn)，CH4從熱力學(xué)平衡原理考慮,對于煤-氧-水蒸汽轉化絕裂解吸熱反應是溫度降低的主要原因.熱體系或天然氣-氧-水蒸汽轉化絕熱體系，當體系的溫度和壓力一定時(shí)，達到平衡所需輸入的原料量和輸出氣1100 ;體組成就是-定值，即平衡自由度為0，因此合成氣成分不可調:而對于煤天然氣-氧-水蒸汽耦合轉化絕熱81050體系，當體系的溫度和壓力-定時(shí)，平衡自由度為1,即輸入物質(zhì)的量和輸出合成氣的成分可以改變.因此在忌1000CH/O- -0-1.0實(shí)際過(guò)程中，可以進(jìn)行多變量的調控，使合成氣H2/CO在1~2之間.以不同煤種與焦炭為原料，固定H20/02=0.17 及90000 200 300 400 500Vo,=30 L/min,改變CH/O2時(shí)，煤種對合成氣有效成分H2+CO體積含量及H2/CO的影響如表2所示.從表可以圖2高溫火焰區溫度隨CH4/O2的變化曲線(xiàn)看出，在相同的實(shí)驗條件下，以煤為原料時(shí)，合成氣有Fig.2 Effect of CH/O2 ratio on the temperature in flame zone效成分H2+CO體積含量高于以焦炭為原料,而殘余CH4776過(guò)程工程學(xué)報第6卷參考文獻:98[1]李俊嶺，溫浩，李靜海，等.以天然氣和煤為原料的合成氣制備96方法及其制備爐[P]. 中國專(zhuān)利: 1418935A, 2003- -05- -21.09一=費==0942]李俊嶺，溫浩，李靜海，等.以煤和天然氣為原料的合成氣制備- -O- Anthracile coal92-0- Lean coal爐[P]. 中國專(zhuān)利: 2513997Y, 2002- 10-02.置90一-- Fat coal[3] Petersen K, Thomas S, Nielsen C, et al. 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With anthracite, lean and fat coals and cokeas the raw materials, the effect of different coal types on the temperature in the flame zone was studied. The effect of coal type on theingredients of synthesis gas, the methane and steam conversions was investigated in the experiments. With the coals as the raw materials,the results showed that the temperature in the flame zone and the content of active compounds (H2+CO) were higher than those of coke.In addition, the H2/CO ratio of synthesis gas was close to the value calculated by thermodynamic equilibrium. For the crude synthesis gasproduced in this work, the content of active compounds is not less than 92%, the rudimental methane less than 2%, and the H2/CO ratioin the range of 1~2. The steam conversion rate is more than 75%, and the methane conversion rate over 90%. The higher ash content ofcoal is advantageous to the coal and natural gas co-gasifying process. The experimental results have proved that the coal and natural gasco-gasifying process is a new technology to produce synthesis gas suitable to the resource characteristics in China.Key words: coal type; natural gas; co gasifying; synthesis gas