鈣法除硝工藝

5期中國氯堿182004年5月China chlor-AlkalMay.,2004鈣法除硝工藝龍承明,胡忠銘(宜賓天原股份公司氣堿廠(chǎng),四川宜賓6404)摘要:介紹了引進(jìn)鈣法除硝新工藝的運行狀況,結果表明新工藝不僅解決了鋇法除硝工藝存在的問(wèn)題也改進(jìn)了鈣法澄清工藝,解決了結堵、分離不徹底及搡作困難等問(wèn)題,全年可節約原料費用377萬(wàn)元。關(guān)鍵詞:鈣法除硝工藝;燒堿;精鹽水;運行結果SO4- disposal process by calcium methodONG Cheng-ming, HU Zhong-ming(Yibin Tianyuan Co, Ltd, Chlor-alkali Plant, Yibin 644004, ChinaAbstract: The operation status of introduced So. disposal process by calcium method was intro-duced. The results showed that the new method not only had solved some problem of barium method, butalso had improved the clarifying process by calcium method. Forming sediment, separating incompletely,and operating difficulty were resolved also. By this method, the material cost of 3, 770, 000RMB can beKey words SO4- disposed process by calcium method; NaOH; purified brine; operating result隨著(zhù)燒堿產(chǎn)量的提高,特別是隔膜高濃度液堿用量大,處理費用高;離子膜鹽水中殘存的鋇離子超和離子膜堿產(chǎn)量的提高,SO2在整個(gè)生產(chǎn)系統中積標,對離子膜的運行造成不利影響。然而戈爾過(guò)濾器累越來(lái)越嚴重,制約著(zhù)燒堿生產(chǎn)的正常運行。對于對CaCO3有較好的過(guò)濾性能。因此,采用鈣法除硝,SO42的處理,我國基本上都是采用鋇法除硝,只有也可提高戈爾過(guò)濾器的運行效率少數廠(chǎng)家采用冷凍除硝,也有極少數廠(chǎng)家采用鈣法2鈣法除硝工藝原理除硝。雖然鋇法除硝效果好,但精制費用高、硫酸鋇鈣法除硝采用CaCl2與SO2反應,生成不溶性沉降分離較困難、二次精鹽水中殘存的鋇離子容易的CaSO4沉淀,經(jīng)過(guò)澄清和過(guò)濾把CaSO4從鹽水中超標宜賓天原股份公司氯堿廠(chǎng)從2003年初開(kāi)始與分離除去。新加坡凱發(fā)集團合作,著(zhù)手開(kāi)發(fā)鈣法除硝工藝,目前CaCl2+SO42-+2H2O=CaSO4·2H20↓+2Cl已取得初步成功CaSO沉淀在鹽水中溶度積較大,其互溶平衡提出的原由為:Ca2存在為1.7g/L時(shí),CaSO4為4.06g/L采2001年該公司離子膜擴建引入戈爾鹽水精制用鈣法除硝,可以滿(mǎn)足工藝指標要求,但在工藝設置工藝,對提高鹽水質(zhì)量起到了積極的作用。離子膜鹽上需將形成的CaSO4沉淀盡量除去,避免在后續精水和隔膜鹽水共用1套鹽水處理系統,由于是生產(chǎn)制工序中CaSO4與精制劑純堿反應重新生成高濃度燒堿,用鹵率在80%左右(鹵水含硫酸根Na2SO4。高),使得SO2在系統中大量積累。當時(shí)采用鋇法3鈣法澄清工藝運行情況除硝工藝形成的BaSO,顆粒細小,在澄清液中難于10年如在氯堿廠(chǎng)原鹽水工序去除,造成戈爾過(guò)濾器過(guò)濾負荷增大,過(guò)濾流量大幅中國煤化工圖1。度降低,過(guò)濾器酸洗頻繁,生產(chǎn)不穩定。其次氯化鋇THCNMH〔S042含量先加入第5期龍承明,等:鈣法除硝工藝19回收鹽水配水槽反應槽}澄清桶硝鹽水貯槽圖1鈣法澄清工藝示意圖CaC2溶液間歇進(jìn)行澄清分離。從工業(yè)運行數據看(3)消除了鋇離子對離子膜的影響;(見(jiàn)表1),可以達到除去SO42效果。(4)消除鋇鹽對環(huán)境和人體的危害1澄清工藝運行數據表但在試驗過(guò)程中也出現了如下問(wèn)題日期除硝后鹽水質(zhì)量濃度g/L(1)由于是利用現有的閑置澄清設備,不能保證2003年1月沉淀物除盡,澄清鹽水中夾帶少量沉淀顆粒,使2003年2月6.50CaSO4在后序工藝中返溶。2003年3月(2)鈣法除硝產(chǎn)生大量沉淀,而硫酸鈣的K相2003年4月對較大,在澄清過(guò)程中,不能盡快實(shí)現固液分離硫使用鈣法工藝從根本上解決了鋇法工藝存在的酸鈣在澄清過(guò)程中存在反應動(dòng)態(tài)平衡,在設備、管道如下問(wèn)題:中極易結垢,非常難處理。(1)保證預處理器(氣浮槽)澄清效果預處理器4高濃度反應+過(guò)濾鈣法除硝新工藝運行出口鹽水清澈透明,澄清鹽水質(zhì)量得到較大改觀(guān);情況(2)解決戈爾過(guò)濾器運行狀態(tài)降低了戈爾過(guò)濾4.1工藝流程簡(jiǎn)述器過(guò)濾壓力,延長(cháng)了膜的使用壽命減少了過(guò)濾器的和新加坡凱發(fā)集團合作開(kāi)發(fā)鈣法除硝新工藝的酸洗頻次;工藝流程如圖2。反洗液CaCI回收鹽水除硝鹽水氣中間槽反應槽M分離器去化鹽鹽酸CasO4去鹽泥處理圖2鈣法除硝新工藝流程圖回收鹽水用泵打入中間槽與HVM膜分離器分在反應器上部要求流體物料相對靜止,達到粗分離離下來(lái)的硫酸鈣漿混合并加入一定的鹽酸調節氯的目的因此反應槽需同時(shí)滿(mǎn)足物料的靜止和運動(dòng)化鈣溶液加入反應槽中與回收鹽水中硫酸根進(jìn)行強條件制反應,反應后溶液流入HVM膜分離器進(jìn)行分離。(2)采用HVM膜分離技術(shù),使懸浮物的質(zhì)量濃硫酸鈣在HVM膜分離器內被膜阻隔當達到一定度≤1mg/L克服了硫酸鈣返溶問(wèn)題;壓力時(shí),分離器自動(dòng)反洗,在分離器底部硫酸鈣沉淀(3)操作簡(jiǎn)便,運行平穩。采用PLC控制,過(guò)濾物達到一定量時(shí)自動(dòng)排入中間槽,與回收鹽水混合返洗自動(dòng)進(jìn)行反應采用機械強制反應保證了氯化返回反應槽參與反應,富集的硫酸鈣從反應槽排入鈣與硫酸根充分混合反應使鹽水除硝效果得到保鹽泥池去鹽泥處理崗位。為保障HVM膜有較高的證分離能力,運行一定時(shí)間后需對過(guò)濾介質(zhì)進(jìn)行堿洗(4)該工藝設計緊湊,設備小,占地面積小特別和酸洗。是專(zhuān)用反應器的應用減少了占地面積。160kt/a的4.2工藝設置特點(diǎn)除硝配置,占地面積僅為100m2左右。(1)該工藝采用機械強制反應,使高濃度顆粒劇43運行情況烈運動(dòng)避免設備、管道結垢。專(zhuān)用反應設備是物料反哪八八彐且人首家引進(jìn)凱發(fā)集團鈣應和分離一體化的設備,能使流體物料在反應器底TH中國煤化工內打通工藝流程部劇烈運動(dòng),有利于氯化鈣和回收鹽水充分混合,而CNMHGS月初安裝完畢投入中國氟堿2004年第5期運行,經(jīng)過(guò)打通工藝流程調整和探索現操作指標及隨溫度升高,導致過(guò)鈣量偏高隨后采用常溫水溶解優(yōu)化工藝流程降低消耗指標等步驟已達到預定目回收鹽,有利于過(guò)鈣量的降低。標總之,采用凱發(fā)除硝新工藝,解決了原有鈣法除在運行中解決了以下幾個(gè)問(wèn)題:硝工藝存在的設備、管道結垢分離不徹底及操作困(1)沉淀在設備內堆積和管道結垢難等問(wèn)題。每隔2個(gè)月左右將專(zhuān)用反應器鹽水排盡,在5經(jīng)濟效益評估設備內未發(fā)生沉淀物堆積。運行5個(gè)月后對所有測算依據管線(xiàn)拆卸觀(guān)察,只有反應器至分離器一段管道內BaCl2·2HO2(折98%)1340元/t結垢5mm左右,其余管道結垢都小于1mm;CaC2(折90%)740元/t(2)分離器結垢Na2CO3(折98%)1240元/t運行至7月初時(shí),發(fā)現膜過(guò)濾流量減少,拆卸分SO2處理量24 kg/t離器,發(fā)現分離器過(guò)濾元件板結堵塞,主要原因是分燒堿生產(chǎn)能力100kt/a(按42%離器堿洗不徹底,造成硫酸鈣在分離器內板結因此堿和離子膜堿計)重新制定了堿洗工藝,堅持定時(shí)堿洗和酸洗。通過(guò)將鈣離子過(guò)量近5個(gè)月的運行,目前在分離器內未發(fā)現板結和堵g膜鋇法費用:244×24÷(96×0.98×1.34)(3)反應器顆粒濃度的確定83.4元/t顆粒濃度是影響反應器運行的重要指標。在運全年費用:83.4×100000=8340000=834行初期,對該運行指標認識不足,導致反應效果未能萬(wàn)元。達到指標,既要保證向反應器內提供足夠的“晶種”,鈣法費用:[24×111÷(96×0.9)+24×1.2又不使顆粒在反應器內堆積。經(jīng)反復摸索制定了切111÷(20×40)×0.74+24×1.2×106÷(20×40)實(shí)可行的運行指標;1.24]=30.51元/t,(4)回收鹽水中過(guò)量燒堿的影響全年費用:30.51×100000=3051000元回收鹽水在離心分離過(guò)程中,夾帶著(zhù)過(guò)量的燒305.1萬(wàn)元。堿,并且回收鹽水中含堿不穩定,有時(shí)高達3g/L以酸洗消耗費用:7.12元/ t NaOH×10萬(wàn)t=上,而采用鈣法除硝,易形成Ca(OH)2,需多消耗71.2萬(wàn)元,CaCl2,經(jīng)多次實(shí)際測定和理論計算,把過(guò)量燒堿控堿洗消耗費用:8.05元/ t NaOH×10萬(wàn)t=制在一定的范圍,避免多耗CaCl2,而且也有利于過(guò)80.5萬(wàn)元鈣量的控制。即全年節約原料消耗費用:834-305.1-71.2(5)溫度對過(guò)鈣量的影響80.5=377.2萬(wàn)元。原采用冷凝水溶解回收鹽,因CasO4的溶度積收稿日期:2003-12-25新西蘭率先承認中國市場(chǎng)經(jīng)濟地位的座談會(huì )上,國家稅務(wù)總局負責人說(shuō)稅務(wù)系統要按近日,中國政府和新西蘭政府官員在北京就《中照科學(xué)發(fā)展觀(guān)的要求從5個(gè)方面建立和完善可持國一新西蘭貿易與經(jīng)濟合作框架》達成全面一致。續發(fā)展的稅收政策:一是落實(shí)好各項涉農稅收優(yōu)惠《框架》主要包括新西蘭正式承認中國已經(jīng)建立市場(chǎng)政策深化農村稅費改革,切實(shí)做好取消農業(yè)特產(chǎn)稅經(jīng)濟體制、中新雙方將開(kāi)展自由貿易協(xié)定的可行性和減免農業(yè)稅的工作;二是全面落實(shí)西部大開(kāi)發(fā)的研究并盡快進(jìn)行談判以及雙方在具有突出潛力的領(lǐng)各項稅收優(yōu)惠政策積極實(shí)施支持東北地區等老工域開(kāi)展合作的具體舉措等內容。中國政府表示新西業(yè)基地振興的稅收優(yōu)惠政策;三是要認真落實(shí)促進(jìn)蘭承認中國市場(chǎng)經(jīng)濟地位是對中國改革開(kāi)放巨大成下崗失業(yè)人員再就業(yè)稅收優(yōu)惠政策強化個(gè)人所得就的客觀(guān)承認對新西蘭政府為推動(dòng)兩國經(jīng)貿關(guān)系稅征管和社會(huì )保險基金征繳;四是建立和完善相關(guān)發(fā)展所做的努力表示高度贊賞(華超)中國煤化工建設和簧源綜合利建立完善可持續發(fā)展稅收政策度,營(yíng)造公平競爭在近日召開(kāi)的“依法誠信納稅,共建小康社會(huì )稅用的CNMHG(華超)