合成氣直接制二甲醚研究進(jìn)展

化工進(jìn)展2002年第21卷第2期CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS進(jìn)展與述評合成氣直接制二甲醚研究進(jìn)展張海濤房鼎業(yè)(華東理工大學(xué)化工學(xué)院,上海,200237)摘要綜述了合成氣直接制二甲醚的技術(shù)進(jìn)展,介紹了反應體系的熱力學(xué)、催化劑、反應過(guò)程、分離工程、工業(yè)裝置的最新研究成果,闡述了氣固催化法與氣液固三相床合成二甲醚的進(jìn)展,并對合成氣直接制二甲醚新工藝進(jìn)行了技術(shù)經(jīng)濟評價(jià)關(guān)鍵詞合成氣,二甲醚,進(jìn)展中圖分類(lèi)號TQ23.2文獻標識碼A文章編號1000-6613(2002)02-0097-06合成氣直接制二甲醚是國內外都在大力研發(fā)的條件為5.0MPa、200℃,此時(shí)CO、CO2的平衡轉新工藝路線(xiàn)。目前國內研究重點(diǎn)都在催化劑上。隨化率為75.86%,二甲醚的選擇性約為93.00%,著(zhù)小型熱模實(shí)驗中成熟催化劑的不斷涌現,合成氣甲醇的選擇性約為7.00%直接制二甲醚新工藝本身的研究也日益緊迫。但國Gogate等3研究了三相床中合成氣制二甲醚的內在該工藝的化工基礎研究、反應工程、分離工程熱力學(xué)問(wèn)題。結果表明,H2和CO都是關(guān)鍵組分,等化工工程基礎數據的測試等工作都有待深入。本當合成氣中H2含量低于60%,H2的轉化率變化不文試圖通過(guò)介紹國內外由合成氣直接制二甲醚的最大;當H2含量大于60%時(shí),H2的轉化率迅速降新進(jìn)展,為該工藝的工業(yè)化提供必要的技術(shù)支持。低。CO轉化率則隨著(zhù)合成氣中H含量增加而單調1合成氣直接制二甲醚的熱力學(xué)研究上升。在合成氣中H2含量約為65%時(shí)合成氣的總轉化率達到最大值合成氣直接制二甲醚的主要優(yōu)點(diǎn),就是打破了2氣固催化法合成氣直接制二甲醚合成氣制甲醇的化學(xué)平衡限制,使反應向有利于生2.1催化劑研究成產(chǎn)品甲醇和二甲醚的方向進(jìn)行。但由CO加氫合葛慶杰等4采用共沉淀法、混漿法、浸漬法、成甲醇,甲醇脫水生成二甲醚和水煤氣變換組成的共沉淀漫漬法、共沉淀沉積法、濕混法、干混法制合成氣制二甲醚和甲醇也存在化學(xué)平衡的限制,近備催化劑。研究表明,用共沉淀沉積法制備的年來(lái)有多位學(xué)者研究了這方面的問(wèn)題Cu-Zn-A和y-Al2O3催化劑活性最高,CO轉化e等計算了230℃、5.2M條件下C加率82.2%,二甲醚選擇性達85%氫合成甲醇和CO加氫合成二甲醚反應的化學(xué)平L等5開(kāi)展了增大復合催化劑Cu-Zn-Ay衡。結果表明,合成氣直接制二甲醚反應中的最大最大y-A2O的分散性的研究。他們采用5種方法(2平衡轉化率H2+CO)為81.4%,而甲醇合成反應種機械混合法和3種共沉淀法)備催化劑。在這中的最大平衡轉化率H+0為679%。顯而些方法中,以共沉淀漫漬法和通過(guò)NaA03共沉淀易見(jiàn),由合成氣直接制二甲醚的工藝路線(xiàn)克服了合cu/m法制得的催化劑活性最高。在2090℃、4.0成氣制甲醇反應中出現的化學(xué)平衡限制MPa、空誡150h1,H)dCO)=2的條件下筆者計算了純與H純C2與H以及0轉化中國煤化工甲醚產(chǎn)率以摩爾煤基合成氣為原料合成二甲醚的化學(xué)平衡。結果表計是41CNMHG明,溫度、壓力對煤基合成氣一步法直接合成二甲葛慶杰6還考察了HSM-5、HSY、HX、HY、醚與甲醇的影響顯著(zhù),壓力提高,溫度降低,CO、CO2的平衡轉化率增加,同時(shí)二甲醚的選擇性略收稿日期200-16;修改稿日期2001-11-10第一作者簡(jiǎn)介張海瀟(1970—),男,碩土,在職博士生,講師。降,甲醇的選擇性略增。煤基合成氣最理想的反應電話(huà)01-64252151化進(jìn)展2002年第21卷HA、HZM760、SiO2、SiO2-A2O3、γ-A2O3等脫成甲醇、二甲醚的本征動(dòng)力學(xué)。他們認為該反應體水組分對雙功能催化劑性能的影響。結果表明,系由三個(gè)獨立反應組成(Cu-Zn-A1)(HZSM-5和Cu-Zm-A)HsY催KNg等H利用內循環(huán)無(wú)梯度反應器,在化劑表現出優(yōu)良的催化性能,在270℃、4.0MPa、250℃、5MPar(CO2):n(H2)=1:(1~4)條件空速1500h-1、nH2):n(C0)=2的條件下,CO下,考察了合成氣在采用Cu-h-A)y-Al2O轉化率達89%,二甲醚選擇性近99%。構成的250~500cm復合催化劑上的動(dòng)力學(xué)行為。譚綺生等對合成氣直接制二甲醚復合催化劑驗證了前人的甲醇合成和甲醇脫水反應模型集總的中脫水組分 HZSM-5分子篩進(jìn)行了水熱處理。結動(dòng)力學(xué)模型。果表明,在H/SM-5分子篩脫水組分上具有兩種酸性中心。隨水熱處理溫度提高,二甲醚DME3氣-液-固三相床合成氣直接制選擇性隨之提高。DE主要在HSM-5分子篩的甲醚弱酸中心上生成。對HZSM-5于600℃處理與銅基催化劑混合后制得的復合催化劑,當n(H2)在三相床中由合成氣直接制二甲醚,由于液體CO)=2時(shí),4~6MPa、2000~3000h-1、260℃惰性介質(zhì)的存在,具有易于導出反應熱、恒溫操為最適宜反應條件時(shí),二甲醚選擇性為96%,CO作、CO轉化率高等優(yōu)點(diǎn),特別適合于富CO的煤的轉化率為90%?；铣蓺怅惤▌偟?以HSM-5代替y-AlQO3作脫水31催化劑研究催化劑,可使復合催化劑活性溫度從280~290℃郭俊旺等151利用已工業(yè)化的甲醇合成催化劑降至250~260℃,此時(shí),DME選擇性達82%,時(shí)C301和甲醇脫水催化劑y-A2O3,將兩種催化劑空產(chǎn)率為0.667g(mh),均高于y-A2O3分別曆碎至<0.053mm,按一定比例機械混合后為葛慶杰等地也考察了鎂、錳、鋯、硼等助劑對雙功能催化劑,并在280℃、4.0MPa、尾氣流量催化劑性能的影響:鎂、錳、鋯是合成氣制二甲醚450ml(gh)催化劑C301與y-AlO3的比例催化劑的優(yōu)良助劑。1~10的條件下考察催化劑的性能。研究發(fā)現,催此外,中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所化劑比例對合成氣轉化率、二甲醚生成速率有顯著(zhù)中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所和清華大學(xué)n]影響。在考察范圍內,C轉化率和二甲醚生成速等單位均申請了合成氣直接制二甲醚的催化劑專(zhuān)利。率隨催化劑比例的增大達到最大值后逶漸降低,當2.2工藝條件研究催化劑比例為4~5時(shí),CO轉化率為58%,二甲醚從目前國內外的研究情況看,氣固催化法由合選擇性為75%。成氣直接制二甲醚所采用復合催化劑應為Shikada等直徑為100mm的y-Al2O3混(Cu-hn- Al yHZSM-5,適宜的反應條件為250~入Cu-Zhn-Al的硝酸鹽中,然后用共沉淀法在280℃、2.0~5.0MPa空速1500~2000h-1、350~450℃下焙燒5h后制得催化劑,考察其性能n(H2):n(CO)=2后發(fā)現,該催化劑在三相床中能得到31.5%但氣固催化與三相床法相比)須使用富氫365%的二甲醚,而傳統催化劑只能得到2.,9%的合成氣KH2)CO)>2),只能在轉化率較低大甲醚。量未反應合成氣循環(huán)的情況下操作。Han等1采用將硝酸銅、乙酸銅浸漬到γ2.3動(dòng)力學(xué)研究A2O3上的方法制備用于三相床的催化劑,適宜的合成氣直接制二甲醚是由甲醇合成、甲醇脫反應條件為230~300℃、2~5MPa、接觸時(shí)間為2水、水煤氣變換等反應集總而成,對這樣一個(gè)復雜10ghml為避免催化劑失活,在70h后需對反應體系動(dòng)力學(xué)的研究具有理論和現實(shí)的雙重意義催化劑中國煤化工杜明仙等131研究了在溫度250~280℃、壓力PeCNMH(水催化劑,由于其2.0~5.0MPa、空速3000~9000ml(gh)原料酸性溫和,這樣可避免在生產(chǎn)二甲醚的過(guò)程中催化氣組成(H2):nCO)=1.0~2.0、催化劑配比0.5劑結炭及相互作用。~2.0條件下,由Cu-Zn-A)y-Al2O3構成的3.2工藝條件研究100目復合催化劑在等溫積分反應器上CO+H2合氣-液-固三相床合成氣直接制二甲醚過(guò)程第2期張海濤等成氣直接制二甲醚研究進(jìn)展既包括化學(xué)過(guò)程,又包括溶解、擴散、解吸等物理而且循環(huán)氣中除去CO2,二甲醚的生成能力提高約過(guò)程,反應條件對每一過(guò)程均有影響50%,選擇性也提高約40%,脫碳對變換反應有3.2.1反應溫度的影響利。在反應過(guò)程中,由于水煤氣變換反應,反應中郭俊旺等9在反應壓力4.0MPa進(jìn)氣空速生成的水很快與CO反應生成CO2和H2,反應器出5400m(gh)反應溫度260~300℃范圍內發(fā)口水很少。因此,在合成氣中可加入一定量的水現:二甲醚生成速率在260~280℃內增加,在280On等2也提出利用合成的液相二甲醚產(chǎn)品℃達到最大,隨后逐漸下降;而甲醇生成速率則不將循環(huán)氣中的CO2吸收,這樣可大大提高CO轉斷下降。在280℃時(shí)二甲醚選擇性也達最大值化率。78%,甲醇選擇性則不斷下降,同時(shí),隨溫度升高房鼎業(yè)等2在溫度230~280℃、壓力2~5烴類(lèi)選擇性增加很快。MPa、C302與CM-3-1復合催化劑的條件下,在趙寧等21在壓力3.0MPa、進(jìn)氣空速1000三相攪拌反應器中研究表明,CO,可加氫合成二甲h-、攪拌速度1200r/min、反應溫度240~280℃醚。因此,如何合理有效地利用合成氣中的CO,也的條件下,也得出了CO與氫氣轉化率都增加,并是一個(gè)值得研究的問(wèn)題。在270℃達到最大值后下降的結論。但發(fā)現在該溫3.3動(dòng)力學(xué)研究進(jìn)展度范圍內,整個(gè)反應過(guò)程中二甲醚選擇性呈下降在三相床中,合成氣直接制二甲醚過(guò)程中包括趨勢。了氣體的溶解、擴散、催化劑表面反應和產(chǎn)物的擴3.2.2進(jìn)料空速的影響散、解吸等物理和化學(xué)過(guò)程,使宏觀(guān)動(dòng)力學(xué)研究十在反應溫度280℃,壓力3.0MPa的條件分復雜。下19,對wHsV4000~7000ml(gh時(shí)的催化劑Gou等23在甲醇合成與甲醇脫水催化劑比例性能進(jìn)行了研究。隨著(zhù)空速的增加,CO和H2轉化為5、催化劑濃度為每300m液體石蠟裝10g固體率逐漸降低,二甲醚生成速率在4000~6000催化劑、溫度250~280℃、壓力3~5MPa、氣體ml(gh范圍內增加,在6000n(gh達到最大空速4000~700m(gh條件下,建立了三相床值后略有下降。甲醇生成速率幾乎不受空速變化的中合成氣直接制二甲醚宏觀(guān)動(dòng)力學(xué)模型,當甲醇生影響。同時(shí),產(chǎn)物二甲醚、甲醇和副產(chǎn)烴類(lèi)舶的選成速率的計算值與實(shí)驗值的相對誤差在13.6%擇性都不受空速的影響。22%范圍內,得到了甲醇合成反應和甲醇脫水反應在反應溫度270℃、壓力3.0MPa的條件下201的活化能分別為14.1kJ/mol和23.5kJ/molb這比也發(fā)現,二甲醚的選擇性先增加隨后減少。氣相法低,可能是因為三相床中合成二甲醚的真正由于合成氣直接制二甲醚是一個(gè)連續反應,適推動(dòng)力應當為溶劑中液相溶解的組分分壓,而這些i的延長(cháng)原料氣在三相床中的停留時(shí)間有利于二甲數據在反應時(shí)無(wú)法直接測定,只能以氣相組分分壓醚的生成,增加空速雖然可以提高目的產(chǎn)物的時(shí)空代替,實(shí)際是包括了傳質(zhì)和反應兩部分的總和,因收率,但不利于原料氣的轉化,同時(shí)反應過(guò)程中合此活化能偏低。成的甲醇尚未發(fā)生進(jìn)一步反應就離開(kāi)了反應系統Peng等x在250℃、5.2MPa、空速在標準狀3.2.3反應壓力的影響態(tài)下6000L(kgh)醇合成催化劑與甲醇脫水催在反應溫度280℃、空速400~6000化劑比例為80:20的條件下,研究了三相床中合成mnL(gh時(shí)考察了壓力對反應的影響。co和氣制二甲醚的宏觀(guān)動(dòng)力學(xué)。結果顯示,由于反應結H’轉化率隨壓力增加而増大,二甲醚和甲醇旳生果未達到化學(xué)平衡,所以合成氣直接制二甲醚的反成速率也隨壓力的增加而增大。但隨壓力增加,二應結果是動(dòng)力學(xué)而不是熱力學(xué)決定的?？偡磻俾始酌堰x擇性呈下降趨勢,甲醇選擇性増大,烴類(lèi)選由甲醇脫水反應決定。脫水反應的化學(xué)計量數擇性略有上升。n(H2)rV凵中國煤化工(H2):(Co0)=1提高反應壓力對整個(gè)反應有利(總反應是一個(gè)的原料CNMHG應達到最大值。體積縮小的反應),同時(shí)也增加了反應組分在惰性3.4反應器研究進(jìn)展溶劑中的溶解度,有利于二甲醚的合成隨著(zhù)合成氣直接制二甲醚工藝研究的深入,越3.2.4原料氣中CO,和水的影響來(lái)越多的學(xué)者開(kāi)始深入研究三相床二甲醚反應器,合成氣直接制二甲醚,如反應采用循環(huán)操作,提出了很多新穎的反應器類(lèi)型?；M(jìn)展2002年第21卷Mizukuguchi等提出了一種新型的合成二甲離,循環(huán)氣中的CO2與氣態(tài)二甲醚被洗滌下來(lái)再送醚反應器,該反應器包括兩部分:下部是三相床反入解吸裝置,解吸裝置的壓力介于反應器和第一分應器與原料氣進(jìn)口相聯(lián),裝有nO/nO/A2O3和離塔之間,接著(zhù)將產(chǎn)物單獨或與液相產(chǎn)物混合后送CO/A2O3催化劑;上部為固定床反應器,裝填入有三個(gè)分離塔中的第一塔,CO2被逆流流體吸c(diǎn)O/nOAO3催化劑,頂端有廢氣出口。據報收,與輕組分一起從塔頂排出,部分二甲醚根據要道,這種以CO、CO2、H2為原料的反應器二甲醚求的純度,從第二塔加入。選擇性為95.5%,CO轉化率達41.0%丹麥 Haldor Topspe Als公哥3的工藝以合成氣Mizukuguchi等還提出將整個(gè)反應器分為兩為原料,在甲醇合成與甲醇脫水催化劑存在的條件段,第一段裝甲醇合成催化劑(CuO/ⅦnO/A2O3的下,通過(guò)一個(gè)或幾個(gè)催化反應器生成二甲醚、甲醇質(zhì)量比為61:32:7)脫水催化劑CuO/A2O3的質(zhì)和水的混合物,混合物經(jīng)過(guò)冷卻分為氣相產(chǎn)物與液量比為5:95廴A和變換催化敚B),第二段裝A和相產(chǎn)物,氣相產(chǎn)物包括未轉化的合成氣和一部分二或腡,惰性溶劑為十六烷,以CO、CO、H’為原甲醚,液相產(chǎn)物包括甲醇、二甲醚和水。液相產(chǎn)物料旳反應器二甲醚選擇性為%6.1%,CO轉化率達進(jìn)入第一精餾塔,塔頂餾分為二甲醚與甲醇,塔釜42.4%。為甲醇和水。塔釜餾分進(jìn)入第二精餾塔,塔頂得到Ogawa等卲地也是將反應器分為兩部分:上部為甲醇蒸氣,將甲醇引入一個(gè)凈化清洗系統。在凈化三相床反應器,包括氣相產(chǎn)物出口管;下部包括原清洗系統中用甲醇洗滌氣相產(chǎn)物,從系統中抽取包料氣進(jìn)口和從岀口氣中分離岀的未反應氣體進(jìn)口含二甲醚與甲醇旳洗滌液。將洗滌液通過(guò)含有脫水管。當1000m3/min的CO-H2氣體在300℃、3.0催化劑的反應器使其中的一部分甲醇轉化為二甲醚MPa下反應時(shí),轉化率為50%。與水,將含有二甲醚、水和未轉化甲醇的反應產(chǎn)物Mizukuguck等3提出兩個(gè)串聯(lián)的反應器,反與從第一精餾塔塔頂得到的餾分混合,即為燃料級應器中分別裝CO/nOA2O3和CO/Al2O3,其質(zhì)二甲醚量比為2:1,第一個(gè)反應器的反應條件為280℃王金福等和提出在控制反應溫度140~240℃5.0MPa,第二個(gè)反應器的反應條件為260℃、5.0壓力為7.8~10.0MPa的條件下,使中間產(chǎn)物甲醇Ma,在κH3):κCO)為1.5的情況下二甲醚選擇處于近臨界狀態(tài),而最終產(chǎn)物二甲醚處于遠超臨界性90.3%,CO轉化率為67.2%。狀態(tài),從而與處于氣相的合成氣及與處于液相的生Ogawa等提出的反應器具有防止催化劑沉降成水分開(kāi)裝置,包括淤漿反應層和上部的氣體層,該反應器的底部有管道可以將淤漿移出,通過(guò)淤漿補充點(diǎn)再工業(yè)示范裝置將淤漿送入反應段,在反應器上部有產(chǎn)物出囗管,目前國內外還沒(méi)有正式投產(chǎn)使用的由合成氣直下部有原料氣進(jìn)口管接制二甲醚裝置,但不少廠(chǎng)家都投入極大的熱情開(kāi)王金福等3提出的三相漿態(tài)床反應器包括罐發(fā)工業(yè)示范裝置。體,罐體從下而上依次設置有合成氣進(jìn)口、微孔分丹麥 Haldor Topspe Als3在mghy建起規模為布器、內件、冷卻水管、旋流除霧器及反應器50kg/d的中試裝置,已完成1200h的操作,所用出口。催化劑為銅基催化劑,當反應溫度在200~300℃4分離工程研究進(jìn)展壓力3.0~8.0MPa時(shí),CO的單程轉化率達60%70%。有關(guān)專(zhuān)家指出,若單獨建設DME裝置,其由于合成氣直接制二甲醚要分離未反應的合成工程造價(jià)比聯(lián)產(chǎn)甲醇的裝置低4%,同時(shí)能耗降低氣,與甲醇脫水法相比,其分離部分比較復雜。分5%,建一套7000td的大型DME裝置,其工程造離的關(guān)鍵是如何分離CO2與DME。選擇合適的吸價(jià)在51中國煤化工收劑及合理利用能量將使整個(gè)工藝經(jīng)濟實(shí)用。美CNMHG開(kāi)發(fā)完成了三Koh等3提出了由合成氣直接制高純度二甲相床中合成氣一步合成二甲醚的中間實(shí)驗,采用的醚的生產(chǎn)工藝。含CO、CO2、H2的合成氣在是銅基+氧化鋁-氧化碴沸石固體酸催化劑。該200~350℃、1~10MPa的條件下通過(guò)甲醇合成與裝置可用單一或多元分級式三相床反應器,操作壓甲醇脫水催化劑。液相產(chǎn)物在反應壓力下被首先分力為3.549~6.307MPa,溫度為200~290℃,空速第2期張海濤等成氣直接制二甲醚研究進(jìn)展為10~-10000(kgh)美國能源部準備在得具先進(jìn)性,其流程短,設備規模小,操作壓力低克薩斯州的拉波特建立規模為10υd、產(chǎn)品作代用單程轉化率高,可顯著(zhù)降低操作費用,經(jīng)濟上更加燃料的試驗廠(chǎng)。合理日本鋼管公NKK開(kāi)發(fā)了三相床中合成氣直現以CO轉化率90%、二甲醚選擇性9%的合接制二甲醚的生產(chǎn)工藝3。在完成50kg/d規模的成氣直接制二甲醚工藝、和甲醇轉化率80%,二中試后,現已建成5υd的工業(yè)示范裝置。由造氣甲醚選擇性98%的甲醇脫水工藝做技術(shù)經(jīng)濟評價(jià)。工序來(lái)的比例合適的CO和H2由反應器底部鼓泡裝置設計生產(chǎn)能力都為5000U/a,利用現有的水進(jìn)入淤漿床反應器,在中溫、高壓和催化劑存在條電、汽等公用工程和土地,建設期為1年,新增勞件下,反應生成二甲醚。反應產(chǎn)物二甲醚等匯同未動(dòng)定員25人,工人工資按15000元(人年)計反應的∞O和H2由反應器上部排出,進(jìn)入分離工固定資產(chǎn)按10年均攤。序。DME淤漿床反應器反應區包括氣、液、固三雖然由于添加分離設備,合成氣直接制二甲醚相。操作中可對催化劑進(jìn)行更換。反應體系可簡(jiǎn)化比甲醇脫水法一次性投資增加300萬(wàn)元,但1年可為以下反應式節省成本160萬(wàn)元,上述投資的回收期僅1年103C0+3H2→CH3OCH3+CO2個(gè)月?？梢?jiàn),合成氣直接制二甲醚具有良好的經(jīng)濟反應所放熱量由淤漿床中的盤(pán)管內惰性溶劑帶效益走,整個(gè)反應器溫度分布均勻,維持最佳操作狀7結語(yǔ)態(tài),保護催化劑NK公司5kg/d試驗裝置中淤漿床反應器內合成氣一步法制二甲醚是比較適合我國能源結徑90mm,長(cháng)2m。反應后的氣體在分離器中經(jīng)冷構的新工藝,我國應在小型熱模工藝實(shí)驗的基礎卻,分離出甲醇和水,氣體組分再經(jīng)-30℃低溫上,總結國內外在化工過(guò)程開(kāi)發(fā)方面的最新研究成冷卻,將DME和CO2分離出來(lái),剩余的未反應的果,加快該工藝的工業(yè)化進(jìn)程,使其盡快發(fā)揮應有CO和H2經(jīng)循環(huán)壓縮機壓縮返回淤漿床反應器。的經(jīng)濟和社會(huì )效益NKK公司的二甲醚淤漿床反應體系的n(H2):κ(CO)為1:1左右時(shí),合成氣轉化率達到最大值。參考文獻這與上式的比例相符合。顯然,這樣的H2/CO摩1Les,cgeR,KlkC.[J].J.Chem,Eng.,199,47爾比,采用廣泛使用的甲烷蒸氣轉化造氣是不太適(13~14):3769-3776合的。NKK公司采用了天然氣、水蒸氣和氧氣在2房鼎業(yè),等[J].煤化工,1999,243):29-3郭俊旺,等[J]天然氣化工,1996,2(4):38~43自熱式轉化炆(ATR)利用自身反應熱造氣,造氣葛慶杰,等[J]天然氣化工,1996,25):19時(shí)可控制合適的H2/CO摩爾比5 Li J, et al. [ J]. Appl. Catal. A: General, 1996, 147我國湖北田力實(shí)業(yè)股份有限公哥31采用浙江6葛慶杰,等[J天然氣化工,199,2(6):16-19大學(xué)催化劑研究所研制開(kāi)發(fā)的煤氣一步法合成二甲7譚生,等[1分子催化,191x4):246-232醚催化劑技術(shù)成果,由中國五環(huán)化學(xué)工程公司承擔陳建剛,等[J]天然氣化工,1997,2x6):6~99葛慶杰,等[J]分子催化,1998,1x(4):308-311裝置設計,建成了1500Ua,可生產(chǎn)醇醚燃料和0中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究[P]CN112694A,19599.9%以上的二甲醚的生產(chǎn)示范裝置。據專(zhuān)家認11中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究[P].CN1153080A,1995為,該裝置設備選型合理,投資少,回收期短,催12清華大學(xué)[P]CN13264A,19化劑經(jīng)長(cháng)期運行仍能保持良好的生產(chǎn)穩定性,二甲13杜明仙,等[J1煤炭轉化193,13):89-95醚收率達到國內同類(lèi)催化劑領(lǐng)先水平,經(jīng)濟和社會(huì )K Ng,et al. [J]. Chern. Eng. Sci.,1999,54:3587-3592效益顯著(zhù),已通過(guò)有關(guān)部門(mén)組織的驗收15郭俊旺,等[J].天然氣化工,1998,2x6):26-30中國煤化工6技術(shù)經(jīng)濟評價(jià)CNMHG由合成氣直接生產(chǎn)二甲醚產(chǎn)值高。通過(guò)評估可8PgXD,ca[P157376:198知37],合成氣直接制二甲醚、氣相甲醇脫水制二19郭俊旺,等[J]天然氣化工,1997,2x6):34-3920趙寧,等[J]天然氣化工,2000,2(3):1~4甲醚、合成氣經(jīng)甲醇制二甲醚產(chǎn)值之比依次為1:210m0M,dap1m001,192.7:5.7。與傳統的甲醇脫水法相比,合成氣法更2房鼎業(yè),等[J]天然氣化工,2000x2):15-18化進(jìn)展2002年第21卷23 Guo J w,etal.[J]Pen.Si. Techno.,1998,16(586):30王金福,等[P].CN1194257A,199831 Kohl g,eta.[P]DE422655,199424 Peng X D, et al. J ]. Chem. Eng. Sci., 1999, 54: 2787-279232VosB,eta.[P]Wo9623755,199625 MizIkuguchi M, et al. P]. JP0930985033 Anon.[J].Chem.Eng,,1995,10x4):17~196 Mizukuguchi M, et al. P]. JP 0934[J]. Oil Gas J.,1991,89:2427 Ogawa T, et al. [ P].P09301907,199735劉勇,等[J天然氣工業(yè),2000,20(5):79~8328 Mizukuguchi M, et al. P]. JP 10182527,1998Ogawa T, et al. P]. JP 10192689, 19937張駿馳,等[J]化工設計,1999,%6):3~7Dimethyl Ether Directly Synthesizing From SyngasChang Haitao, Fang DingyeThe Chemical Engineering College East China University of Science and Technology Shanghai, 200237)Abstract The new technology about dimethyl ether synthesizing directly from syngas is developing vigorously both inhome and abroad. The technical development about dimethyl ether directly from syngas is summarized in the papercluding the latest research results such as thermodynamics of reactive system, catalyst, reactive process,separationprocess and industrial equipment. Meanwhile development both in fixed-bed and in trickle- bed is also presentedIn addition the techno economic evaluation is briefedKeywords syngas dimethyl ether development編輯王改云)唐山市永順化工助劑有限公司2唐山市永順化工助劑有限公司是河北省科技企業(yè),主要從事化工助劑、黏合劑等精細化學(xué)品的開(kāi)發(fā)和生產(chǎn),以?xún)?yōu)良的產(chǎn)品質(zhì)量、完善的售后服務(wù),贏(yíng)得了用戶(hù)的廣泛贊譽(yù)。目前,公司可提供的產(chǎn)品有FJK型防結塊添加劑和YS型高強快干淀粉黏合8劑,同時(shí)歡迎技術(shù)轉讓。FK型防結塊添加劑是一種新型防結塊添加劑,以多種表面活性劑為主要原料,采么用最新工藝生產(chǎn),具有良好的分散性能、明顯的增大結晶粒度和防止產(chǎn)品結塊的作用,可用于碳鉸、硫銨的生產(chǎn)。本產(chǎn)品經(jīng)多家用戶(hù)使用,效果顯著(zhù)。2Ys型高強快干淀粉黏合劑是普通氧化淀粉膠的換代產(chǎn)品,克服了普通氧化淀粉膠影黏結力不強、干燥速度慢、儲存期短等缺點(diǎn),其采用的制備工藝是淀粉黏合劑制備的技弘術(shù)突破,可適用于紙箱、涂料、內墻膩子等產(chǎn)品的生地址:河北省唐山市南新西道郵編:0630YH中國煤化工CNMHG電話(huà):0315-2823865