乙二醇催化氧化制備乙二醛節能工藝比較

山東化工08SHANDONG CHEMICAL INDUSTRY2014年第43卷乙二醇催化氧化制備乙二醛節能工藝比較馬曉麗,盧曉峰,袁海青(金沂蒙集團有限公司,山東臨沂276700摘要:乙二醛是一種用途十分廣泛的有機化學(xué)中間體,市場(chǎng)上銷(xiāo)售的產(chǎn)品多是濃度為30-40%的乙二醛水溶液,在紡織印染、建材、皮革、醫藥農藥、國防涂料、輕工、粘合劑和環(huán)保等方面具有廣泛的應用,國內現有生產(chǎn)裝置多采用乙二醇催化氧化工藝,對于乙二醇氧化工藝降低生產(chǎn)能耗具有重大意義。關(guān)鍵詞:催化氧化;乙二醛;工藝;節能中圖分類(lèi)號:TQ224.14文獻標識碼:A文章編號:1008-021X(2014)02-0108-02MEG Preparation Catalytic Oxidation of Glyoxal and Energy Saving TechnologyMA Xiao-li, LU Xiao-feng, YUAN Hai-qingJinyimeng Group Co, Ltd, Linyi 276700, China)Abstract: Glyoxal is a very versatile organic chemical intermediates, the product that sells on the market is moreconcentration of 30 %-40% glyoxal aqueous solution. In textile printing and dyeing, construction materials, leathermedicine, pesticide, defense, coating, light industry, adhesives and environmental protection, it has a wide range ofapplications, Domestic existing production unit with MEG catalytic oxidation process, the oxidation process is of greatsignificance to reduce production energy consumption.Key words: catalytic oxidation; glyoxal; technology, energy saving乙二醛又名草酸醛,是分子結構最簡(jiǎn)單的脂肪族二元程短過(guò)程簡(jiǎn)單不足之處是產(chǎn)品質(zhì)量較差含有一定量的甲醛。作為一種基本化工原料,乙二醛廣泛應用于紡織的抗縮醛醇和酸等雜志需要經(jīng)過(guò)進(jìn)一步的純化處理才能滿(mǎn)足醫抗皺整理劑造紙、石油、冶金炸藥和建筑等工業(yè)上。由于藥等行業(yè)的質(zhì)量要求。乙二醛能選擇吸收任意濃度的二氧化硫,所以它在水處理、1.2乙醛硝酸氧化法洗滌、衛生和化妝品工業(yè)上都有廣泛的應用。由乙二醛合成乙醛硝酸氧化法是將40%硝酸和40%乙醛溶液按照一的乙醛酸產(chǎn)品可進(jìn)一步合成香蘭素等重要產(chǎn)品。乙二醛是定比例加入到氧化反應釜內,在不同的催化劑作用下,以亞當前多種行業(yè)的急需產(chǎn)品加強工藝管理、開(kāi)發(fā)節能技術(shù)、提硝酸鈉為引發(fā)劑控制反應溫度在38-40℃,反應10h,常壓高產(chǎn)品質(zhì)量對促進(jìn)國內乙二醛行業(yè)發(fā)展有十分重要的現實(shí)加熱回收乙醛再通過(guò)反萃取或四級混合澄清萃取除去乙意義。醛、硝酸、草酸等,最后經(jīng)過(guò)減壓濃縮得到40%的乙二醛水生產(chǎn)方法溶液以乙醛計的收率約為3%~40%。該方法的優(yōu)點(diǎn)是我國乙二醛的研究工作始于20世紀70年代中期近年能耗低、產(chǎn)品中不含甲醛、產(chǎn)品質(zhì)量高能滿(mǎn)足醫藥及日用化來(lái)發(fā)展較快預計到2015年我國乙二醛總生產(chǎn)能力將超過(guò)工等行業(yè)的要求。缺點(diǎn)是副反應多最主要的副反應是部分30萬(wàn)va,在世界乙二醛生產(chǎn)中占據重要地位。目前,乙二乙醛被氧化成醋酸,還有少量目的物乙二醛被進(jìn)一步氧化成醛的生產(chǎn)方法較多有乙炔氧化法乙烯氧化法、草酸還原水乙醛酸和草酸,進(jìn)一步純化處理比較困難另外設備腐蝕嚴解法、乙二醇氣相氧化法及乙醛硝酸氧化法等。其中工業(yè)生重,三廢較多。產(chǎn)方法主要有乙二醇氣相氧化法及乙醛硝酸氧化法兩種。2乙二醇氣相氧化工藝中存在的問(wèn)題1.1乙二醇氣相氧化法我國現階段乙二醛生產(chǎn)廠(chǎng)家主要采用乙二醇催化氧化乙二醇氣相氧化法是乙二醛的傳統生產(chǎn)方法是目前我藝該工藝存在綜合能耗高、產(chǎn)品質(zhì)量差、氧化反應轉化率國的乙二醛廠(chǎng)家普遍采用該方法進(jìn)行生產(chǎn)。乙二醇預熱氣低等缺點(diǎn)。各大廠(chǎng)家通過(guò)強化管理優(yōu)化控制系統杜絕跑、化后與循環(huán)氣混合進(jìn)入催化反應器,在650-670℃下反冒滴、漏等現象物料消耗無(wú)明顯變化。在工藝生產(chǎn)過(guò)程中應,產(chǎn)物以水激冷,形成乙二醛水溶液,再經(jīng)過(guò)脫色、真空吸氧化工序存在系統阻力高循環(huán)風(fēng)機負荷大等因素導致用電濾等后續處理過(guò)程得到乙二醛產(chǎn)品。乙二醇的單程轉化率量大,進(jìn)而影響原料進(jìn)入系統的總量降低了整套設備的年為80%-8%。以尾氣循環(huán)量來(lái)調節含氧量,產(chǎn)品含乙二生產(chǎn)能力;在凈化原料氣后處理工序存在電能水資源消耗醛濃度一般為30%-40%,該方法原料乙二醇易得、工藝流過(guò)高現象增加生產(chǎn)成本;因過(guò)濾器的缺陷致使產(chǎn)品過(guò)濾時(shí)收稿日期:2013-12-02作者簡(jiǎn)介:馬曉麗(1973—),女,工程師,從事有機化工產(chǎn)品的研究開(kāi)發(fā)工作。第2期馬曉麗,等:乙二醇催化氧化制備乙二醛節能工藝比較I09間長(cháng)脫色效果差等現象。在能源價(jià)格不斷上漲的今天,能行循環(huán)氣混合、吸收液洗滌后,空氣中的細微灰塵和微量的耗在成本中的占比越來(lái)越大,如何改造現有工藝,降低能源有害氣體(H2S,HCI等)被除掉成本,增強競爭能力,具有重要意義。33.2效果分析3工藝改進(jìn)對比該工藝凈化效果好,設備流程短操作成本低,有效提高針對乙二醛生產(chǎn)工藝存在的問(wèn)題,我們立足實(shí)際,開(kāi)發(fā)了氣相氧化中氧的反應純度;省去原有流程中的水洗設備了新型高效反應器蒸汽配料技術(shù)、原料空氣凈化等工藝技降低設備投資和工人勞動(dòng)量,節約生產(chǎn)成本,噸產(chǎn)品節約水術(shù),有效的降低了產(chǎn)品生產(chǎn)能耗0.5t,節電2℃3.1新型高效反應器3.4粗品脫色技術(shù)3.1.1改進(jìn)內容3.4.1改進(jìn)內容開(kāi)發(fā)了一種新式高效反應器新式反應器對氣體分布段乙二醛的脫色過(guò)程中,將粗品乙二醛打入脫色釜中,經(jīng)進(jìn)行了改進(jìn),使原料氣與催化劑的表面分布更加均勻,流速攪拌混合吸附一段時(shí)間?；旌弦航?jīng)泵加壓通過(guò)一種新型網(wǎng)更加平穩同時(shí)開(kāi)發(fā)新型氧化爐換熱段結構強化傳熱效率板式密閉過(guò)濾機分離,當濾渣積聚到一定程度后,用壓縮空與減少流動(dòng)阻力使反應熱可迅速移出有效避免結碳堵塞,氣吹干濾餅,經(jīng)振動(dòng)器振動(dòng)從下部排渣口排出,產(chǎn)品色度達利于向正反應方向進(jìn)行;采用新型吸收塔設備內件,使粗品到優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品標準。乙二醛濃度隨意控制;采用新式提濃塔內件及新式填料,對3.4.2效果分析提濃脫醛系統進(jìn)行升級;采用新型高效塔內件、填料等先進(jìn)粗品脫色過(guò)程中采用新型網(wǎng)板式密閉過(guò)濾機,過(guò)濾面積節能技術(shù),實(shí)現生產(chǎn)自動(dòng)化,工藝指標控制準確的目標。大,濾餅厚度薄,過(guò)濾時(shí)間短,濾餅易清理,循環(huán)加壓過(guò)濾增31.2效果分析強了脫色效果,過(guò)濾時(shí)間縮短45mn/釜,產(chǎn)品色度鉑一鉆色新式高效反應器提高了催化系統的反應活性與選擇性,號≤10。提高了氣相催化反應效率與產(chǎn)品收率降低了副反應產(chǎn)物甲結論醛和二氧化碳的生成成品中副產(chǎn)物甲醛含量可降至5×10上述工藝在實(shí)際生產(chǎn)中已經(jīng)成功應用,產(chǎn)品質(zhì)量穩定,5,解決了換熱管因結碳堵塞的難題并大幅節省能源能耗大幅降低,與傳統工藝比較噸產(chǎn)品綜合能耗降低23%,32蒸汽配料技術(shù)生產(chǎn)成本減少7%,按年產(chǎn)量為1萬(wàn)t計算每年可節約生產(chǎn)3.2.1改進(jìn)內容成本和維修費用460萬(wàn)元。各生產(chǎn)廠(chǎng)家可根據自身情況選為避免高溫燒結催化劑和保持催化劑活性的穩定,及時(shí)擇,也可聯(lián)合使用達到降低成本的目的。隨著(zhù)我國化學(xué)工移出氧化反應反應熱,需加入一定比例的配料蒸汽,其特征業(yè)及相關(guān)行業(yè)的迅速發(fā)展及產(chǎn)品質(zhì)量和應用性能的提高國在于,不減少配料蒸汽配比將乙二醛的生產(chǎn)過(guò)程中加入的內對乙二醛的需求量保持較大的增長(cháng),對于乙二醛生產(chǎn)廠(chǎng)配料蒸汽由一處加人,改成分別從系統多處加入。家要積極研制開(kāi)發(fā)附加值高,科技含量高的乙二醛后續產(chǎn)322效果分析品,促進(jìn)我國乙二醛生產(chǎn)領(lǐng)域技術(shù)進(jìn)步與提升提高產(chǎn)品國由于增加配料蒸汽加入口對配料蒸汽進(jìn)行分流,減少際競爭力。了通過(guò)系統的瓶頸-氧化爐殼程的氣體總流量,生產(chǎn)系統阻參考文獻力降低約8kPa噸產(chǎn)品降低電耗5%,系統穩定周期年增加[1崔小明我國乙二醛生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展及市場(chǎng)分析[J糟細20d提高了設備的生產(chǎn)能力降低了生產(chǎn)成本與專(zhuān)用化學(xué)品,2011,19(3):15-1933原料空氣凈化技術(shù)[2]張智勇趙瑩趙地順乙二醛制備技術(shù)研究進(jìn)展[J].3.3.1改進(jìn)內容天津化工,2005(6):10-13基于對催化劑表面活性的保護,需對進(jìn)入反應系統的空氣進(jìn)行除塵凈化外部空氣經(jīng)過(guò)濾器鼓風(fēng)機進(jìn)入乙二醛吸(本文文獻格式:馬曉麗盧曉峰袁海青.乙二醇催化氧化制收系統對空氣進(jìn)行洗滌凈化。其特征在于備乙二醛節能工藝比較[J].山東化工,2014,43(2):108-經(jīng)過(guò)濾器將外部空氣中的大顆?；覊m過(guò)濾掉,初步凈109.)化。過(guò)濾后的空氣經(jīng)鼓風(fēng)機加壓后進(jìn)入乙二醛吸收系統進(jìn)(上接第107頁(yè))空航天醫藥,2010,21(8):1378-13794結論[2]劉雙焦玉燕畢高峰慢性粒細胞白血病的分子靶向小鼠給予TB130后,表現出少動(dòng)稀便腹脹等現象對治療[門(mén)].山東醫藥,2010,50(11),112死亡小鼠解剖后肉眼觀(guān)察,小鼠胸腔內存有一定量的積液,[3]徐叔云藥理實(shí)驗方法學(xué)[M].北京:人民衛生出版社,肝臟暗紅且有少許白色斑點(diǎn),性靶器官為肝臟,其余臟器未2005:1757-1763.見(jiàn)異常毒。灌胃給藥組的LD9為7661mg/kg,95%的可信[4]郭青龍腫瘤藥理學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2008限為537.25-949.49mg/kg;靜脈給藥組的LD為11820mg/kg,95%的可信限為9442~140.08mg/kg參考文獻(本文文獻格式:孫繼朋TB1301的急性毒性實(shí)驗研究[[朱磊郭靜明慢性粒細胞白血病的治療進(jìn)展[J.航山東化工,2014,43(2):106-107,109.)