聚乙烯胺的合成與應用

Oct. 2002現代化工第22卷第10期14.Modern Chemical Industry2002年10月聚乙烯胺的合成與應用胡志勇張淑芬楊錦宗(大連理工大學(xué)精細化工國家重點(diǎn)實(shí)驗室大連116012)摘要聚乙烯胺是-種氨基直接連接在碳氫骨架上的具有多種用途的高分子材料尤為重要的是由于氨基的活性較高為功能性高分子材料的制備提供了便利條件。介紹了聚乙烯胺的兩類(lèi)制備方法,即聚丙烯酰胺的Hofmann降級反應和聚(N-?；?乙烯胺的水解。綜述了聚乙烯胺在現代分離技術(shù)、生物醫學(xué)催化以及造紙、表面改性、污水處理等領(lǐng)域的應用。指出由N_乙烯基甲/乙酰胺經(jīng)聚合、水解制備聚乙烯胺是制備高純度聚乙烯胺的比較現實(shí)的方法對于那些對純度要求并不很高的應用領(lǐng)域聚丙烯酰胺的Hofnann降級反應則是一種經(jīng)濟可行的辦法對于前者應著(zhù)重提高裂解催化劑的催化活性對于后者則應注重具體生產(chǎn)工藝的改進(jìn)其中更為重要的是后處理工藝的改進(jìn)。關(guān)鍵詞聚乙烯胺合成:應用.中圖分類(lèi)號:TIQ325文獻標識碼:ASynthesis and application of polyvinylamineHU Zhi-yong , ZHANG Shu-fen , YANG Jin- zong( State Key Laboratory of Fine Chemicals , Dalian University of Technology , Dalian 116012 , China )Abstract : Polyvinylamine( PVAm ) is a kind of attractive multi-purpose polymer with amino groups direct along its hydro-carbon main chain. It has an exceptional potential reactivity because of the presence of primary amino groups . The two kinds ofmethods to prepare polyvinylamine i. e. Hofmann degradation of polyacrylamide and hydrolysis of poly( N-vinylforamide ) and/orpoly( N-vinylacetamide ) are recommended as two feasible processes. Its application in various fields such as moderm separationtechnology biomedicine scatalysis papermnaking surface modifcation and treatment of wastewater is reviewed.It is pointed outthat the hydrolysis of poly( N-inylforamide ) and/or poly( N- vinylacetamide ) is a practical method to prepare polyvinylaminewith high purity ,while to those fields where polyvinylamine with high purity is not needed ,Hofmann degradation of polyacry-lamide is an economical and feasible method. It is important for the former method to enbance the reactivity of catalyst duringpyrolysis and for Hofmann degradation of polyacrylamide it is stressed to improve the industrial arts ,especially the after treat-ment techniques .Key words : polyvinyamine ; synthesis ; application聚乙烯胺(簡(jiǎn)稱(chēng)PVAm)是一種氨基直接連接在乙烯胺的制備方法主要分兩類(lèi):--是聚丙烯酰胺的碳氫骨架.上的高分子材料。它不僅具有重要的理論Hofmann降級反應二是聚( N-?；?乙烯胺的水解。研究?jì)r(jià)值,而且具有重要的實(shí)際使用價(jià)值。由于氨1.1 聚丙烯酰胺的Hofmann降級反應基具有較高的反應活性,因此它的應用領(lǐng)域變得非盡管20世紀40年代已有人利用這-方法制備常廣泛。尤其是近10多年來(lái)聚乙烯胺在-些高新聚乙烯胺但是由于反應轉化率很低沒(méi)有工業(yè)化生技術(shù)領(lǐng)域的應用受到人們的極大重視。產(chǎn)的意義。70 年代中后期,TanakF 12]用聚丙烯酰胺和大量氫氧化鈉在低溫條件下制得了胺化度為1聚乙烯胺的合成96%中國煤化工:hari等人53]對聚丙烯由于乙烯胺非常不穩定,因此不能通過(guò)乙烯胺酰胺YH |CN MH G進(jìn)行了深入研究,指單體的聚合反應來(lái)制備聚乙烯胺。到目前為止聚出在反應過(guò)程中雖然存在酰胺水解、成環(huán)、斷鏈等副收稿日期20022-06.19基金項目國家自然科學(xué)基金資助項目( 206006 )作者簡(jiǎn)介廂忘鄭據,1971年生博士生楊錦宗男,1932 年生,中國工程院院士教授搏導主要從事精細化學(xué)品的結構與性能關(guān)系的研究。2002年10月胡志勇等聚乙烯胺的合成與應用15 .反應,但當聚合物的分子質(zhì)量不太大、次氯酸鈉與酰也不適于大規模生產(chǎn)。胺基團的摩爾比不大于1 時(shí),這些副反應都可以得2聚乙烯胺的應用到有效遏制。從反應條件與成本來(lái)看，這一方法具有工業(yè)化生產(chǎn)的實(shí)際意義,但仍需要進(jìn)-步的研究聚乙烯胺的生產(chǎn)規模還很有限最早生產(chǎn)聚乙與探討。烯胺原料一N-乙烯基乙酰胺的廠(chǎng) 家是日本昭和電1.2 聚( N-?；?乙烯胺的水解工公司，它于1998年開(kāi)始工業(yè)化生產(chǎn)。但對聚乙烯1947年D.D. Reynolds等人[41用乙醇胺、乙酸胺的應用研究卻由來(lái)已久最初主要是在造紙、水處酐、鄰苯二甲酸酐和水合肼為原料通過(guò)Gabriel 合理、油田、金屬離子絡(luò )合等領(lǐng)域中的應用近十幾年成法制備了聚乙烯胺。但這-方法存在反應條件苛來(lái)聚乙烯胺在高新技術(shù)中的應用也越來(lái)越受到重刻、反應轉化率低等缺點(diǎn)。1959年,Hart用丙烯酰視值得一提的是由于氨基的活性較高，可以發(fā)生許氯、疊氮化鈉和叔J醇為原料制得了N_乙烯基甲酸多化學(xué)反應為功能性高分子材料的制備提供了-叔丁酯再經(jīng)聚合、水解得到聚乙烯胺。由于在該反個(gè)非常便捷的途徑。應過(guò)程中會(huì )生成劇毒物質(zhì)一乙烯基異氰酸酯 ,因2.1在現代分 離技術(shù)中的應用此必須在密閉系統中進(jìn)行,同時(shí)也限制了它的大規Krasemann等人"1利用聚乙烯胺和聚乙烯硫酸模工業(yè)化生產(chǎn)。鉀通過(guò)layer-by-layer 方法制得了60層的復合膜。70年代以后在聚( N_?；?乙烯胺的水解制備在全蒸發(fā)條件下對乙醇/水混合液進(jìn)行了分離結果聚乙烯胺的方法中,人們把N_乙烯基甲/乙酰胺的表明這種復合膜對乙醇/水的分離因子可以達到制備作為重點(diǎn)來(lái)研究。Sommervile5]提出用乙縮醛700對純水的通透量可達3.6kg/(m2 h) ,同時(shí)具有與乙酰胺為原料首先合成N( 1-甲氧基乙基)乙酰很高的穩定性。胺然后在堿性條件下水解得到N_乙烯基乙酰胺。王志等人[12]將聚乙烯胺膜覆蓋于聚砜基膜上在反應過(guò)程中需要使用大過(guò)量的乙縮醛，從而給分制成了一種復合膜。這種膜在2 MPa壓力下對二氧離過(guò)程帶來(lái)許多困難,因此該方法不太適用于工業(yè)化碳的吸著(zhù):量可達80mmol/m2具有很高的吸附選化生產(chǎn)。擇性另外具有復合效果好、膜表面光滑均勻、耐壓1976年Daniel J. Dawson等人[6]以乙醛和乙酰胺性好、壽命長(cháng)等優(yōu)點(diǎn)。為原料,在催化劑作用下先制得亞乙烯基雙乙酰胺Crini等人13]用兩種不同的方法制得了高效液然后經(jīng)高溫裂解制得N-乙烯基乙酰胺。由于亞乙相色譜用的固定相第-種方法是將3-環(huán)糊精在堿烯基雙乙酰胺裂解后會(huì )生成等摩爾的N_乙烯基乙性條件下接枝到聚乙烯胺上得到聚合物PVAβCD,酰胺和乙酰胺而它們的沸點(diǎn)又很接近溶解性也很然后在真空條件下將硅膠Si-100浸泡在10%的相似，因此很難將其分離。PVAβCD水溶液中充分洗滌之后,60°C下真空干燥Mitsuru Akashi 等人7]提出由乙酰胺、乙醛及醇20 h得到固相載體SiPVAβCD第二種方法是首先將:在酸催化下生成N( a-羥乙基)乙酰胺而后脫水得β環(huán)糊精用甲苯磺酰氯進(jìn)行改性得到8CDOTS然后到N-乙烯基甲酰胺。這-方法雖然解決了中間體在真空條件下將硅膠Si-100浸泡在10%的PVA水的分離問(wèn)題但仍然存在反應條件較為苛刻以及收溶液中60°C下真空干燥20 h得到改性硅膠SiPVA ,率較低等問(wèn)題。最后于60°'下將SiPVA在βCDOTS的甲醇/二甲基ListemanF8用乙酸乙烯酯和甲酰胺在催化劑乙酰胺溶液中浸泡24 h充分洗滌之后.60下真空PtClA( CH3CN )和脂肪醇的作用下制得了N-乙烯基干燥20 h得到固相載體SiPVASCD。這種高效液相甲酰胺。該方法雖然提高了乙酸乙烯酯的轉化率,色譜的固定相不僅可以用于二取代苯的分離,如硝但是生成N-乙烯基甲酰胺產(chǎn)物的反應選擇性較差?；椒?、硝基苯甲酸、甲基苯酚等,而且可以用于其fring等人9]提出由二乙烯醚與甲酰胺合成他化中國煤化工堿等。它的穩定性非N(1-烷氧基乙基)甲酰胺,而后脫去一分子醇得到常好CNMHG條件下可以使用幾個(gè)N-乙烯基甲酰胺。由于原料二乙烯醚價(jià)格昂貴限制月。這不僅是由于聚乙烯胺與硅膠之間的結合牢固了該方法的應用。所致而且也是由于聚乙烯胺在硅膠表面形成了一Fritz等人10]提出用1-腈乙基甲酰胺制備N(xiāo)_乙種穩定的網(wǎng)狀膜的緣故。烯基甲酰佞道該過(guò)程會(huì )釋放有害氣體氰化氫,因而反向電滲流毛細管電泳技術(shù)是一種對毛細管壁16.現代化工第22卷第10期進(jìn)行改性以提高毛細管電泳分離效果的技術(shù)。由于之間存在著(zhù)協(xié)同催化效應。聚乙烯胺在硅表面具有強吸附性而且氨基的活性2.3在生物醫 學(xué)領(lǐng)域的應用較高,因此Chiari等人14]首先將聚乙烯胺吸附在毛低聚糖類(lèi)表面活性劑不僅可以替代許多現存的細管壁.上再用交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)后利用季銨化丙烯合成類(lèi)表面活性劑而且具有可生物降解性在生物酰胺進(jìn)行封端得到表面陽(yáng)離子化改性的毛細管。這醫學(xué)領(lǐng)域有著(zhù)許多獨特的應用。YongxingQin等種表面改性的毛細管對許多有機酸如檸康酸、苯甲人19]將葡萄糖單元與中長(cháng)鏈烴基接枝到聚乙烯胺酸、苯二甲酸、甲基苯甲酸等具有良好的分離效果,側鏈.上形成梳狀高分子表面活性劑。結果表明，這而且穩定性好易于再生。種表面活性劑在空氣/水界面與固液界面都顯示出1984年Terabe等人將十二烷基硫酸鈉用于色明顯的表面活性更為重要的是可以通過(guò)調節葡萄譜分離技術(shù)提出了膠束動(dòng)電色譜概念。這一技術(shù)糖單元與烴基單元的比例來(lái)靈活地調節它的各種性可以用于中性物質(zhì)的分離。但是由于十二烷基硫酸能如親水親油平衡。鈉緩沖系統的選擇性差,因而限制了它的使用。s.眾多的研究結果表明陽(yáng)離子聚合物與DNA的Kolb等人I5]改用高分子染料Poly R-478(染料母體絡(luò )合物在基因傳遞過(guò)程中有著(zhù)廣泛的應用。M.A.接枝于聚乙烯胺骨架上)作為載體大大提高了緩沖Wolfert等人20研究了幾種陽(yáng)離子聚合物的結構特系統的選擇性尤其是對芳香化合物的分離效果得征側鏈長(cháng)度、電荷類(lèi)型、相對分子質(zhì)量、電荷分布)到很大程度的改善。對DNA絡(luò )合物性質(zhì)的影響結果表明側鏈基團較小2.2在催化 領(lǐng)域中的應用的伯胺聚合物,如聚乙烯胺,可以與DNA絡(luò )合物形Prabhakaran等人[16]將KMnO4固載在具有一定成穩定的絡(luò )合結構。交聯(lián)度的聚乙烯胺上用于醇的催化氧化,結果表明目前在臨床上主要是通過(guò)利用離子交換樹(shù)脂吸這種催化劑克服了原有的同類(lèi)催化劑反應時(shí)間長(cháng)、附或螯合膽汁酸來(lái)治療膽固醇偏高癥。但這些樹(shù)脂催化效率低的缺點(diǎn)使反應時(shí)間由原來(lái)的24 h以上的口感很差,因此Mandeville II 等人[21]利用聚乙烯縮短到現在的10h左右,而且對于- - 些較難氧化的胺與其他高分子的共聚材料來(lái)替代離子交換樹(shù)脂,醇也具有明顯的催化作用。實(shí)驗還表明聚乙烯胺的不僅可以有效地吸附膽汁酸而且大大改善了這種交聯(lián)度對催化效率也具有較大影響,聚乙烯胺的交藥物的口感。除此之外聚乙烯胺在生物醫學(xué)領(lǐng)域聯(lián)度過(guò)低或過(guò)高都降低了催化劑的活性。還可以用于實(shí)驗設備與儀器的表面處理來(lái)防止細菌核糖核酸酶人工合成中的一個(gè)關(guān)鍵技術(shù)就是選的滋生22 ,也可以用于核酸的雜交實(shí)驗以及寡糖的擇對核糖核酸中磷酸二酯鍵的水解具有高效催化活固定化研究231。性的催化劑。有結果表明多胺化合物,如乙二胺、2.4在其他領(lǐng)域中的應用1 3-丙二胺對低聚腺苷酸的水解反應具有較好的催M(jìn)itsuru Akashi等人[24]首先利用N_乙烯基乙?；饔?。Shiiba 等人17]用聚乙烯胺作催化劑研究了胺與N ,N'-次甲基雙(丙烯酰胺)在引發(fā)劑的作用下低聚腺苷酸的水解反應,結果表明聚乙烯胺的催化制得了透明水凝膠然后用稀鹽酸進(jìn)行部分水解得活性要遠遠高于1 3-丙二胺。他們認為聚乙烯胺中到陽(yáng)離子型水凝膠。這種水凝膠不僅吸水量大,而存在的大量鄰近氨基是使聚乙烯胺具有很高催化活且具有熱敏性。性的原因之-同時(shí)由于聚乙烯胺的電荷密度較高,Fusako Seto等人[25]利用電暈放電技術(shù)將N_乙.對低聚腺苷酸水解反應的過(guò)渡態(tài)具有穩定作用也是烯基乙酰胺接枝到聚乙烯薄膜表面然后水解得到一個(gè)主要原因。聚乙烯胺改性聚乙烯薄膜利用x射線(xiàn)光電子能譜BemardMartel等人18]將環(huán)糊精接枝到聚乙烯測得聚乙烯胺在聚乙烯薄膜表面的接枝量為15.8胺上得到模擬酶催化劑并用于乙酸對硝基苯酚酯p4g/cm2% 改性的聚乙烯薄膜的靜態(tài)接觸角由原來(lái)的的水解。結果發(fā)現無(wú)論是單獨使用環(huán)糊精還是將環(huán)83.0中國煤化工達7.75 1g/1sg ,同時(shí)大糊精與聚乙烯胺混合后用于水解反應,它們的催化大提TYHCNMHG能力?；钚远歼h遠低于將環(huán)糊精接枝到聚乙烯胺上得到的聚乙烯胺在造紙工業(yè)中除了用于提高填料存留模擬酶催化劑的催化活性,而且通過(guò)反應動(dòng)力學(xué)研率、增強紙張的干濕強度外還可用于改善中性條件究發(fā)現它們之間的催化機理有著(zhù)很大的區別。這表:下松香的施膠度26。根據Wu Zonghua等人[27的研明聚乙烯佞示筱夜是催化劑載體,而且它與環(huán)糊精究結果可以發(fā)現線(xiàn)型多胺聚合物對中性條件下的2002年10月胡志勇等聚乙烯胺的合成與應用17.松香施膠度具有很大的提高,而且側鏈基團越短松polyvinylamine from polyacrylamide :A reinvestigation of the Hofmann香的施膠效果也越好。這-結果充分表明聚乙烯胺reactio[ J ] Makromol Chem 1993 ,194 :1879 ~ 1891[4]Reynold D D, Kenyon w 0. The preparation of ployinylanine ，在松香的中性施膠中有著(zhù)不可替代的作用。polyinylamine salts ,and related nitrogenous rein[J]J Am Chem與其他高分子材料相比,聚乙烯胺在污水處Soc ,1947 69 911~915理28]中用作離子凝結劑具有-定的優(yōu)越性。聚乙[5 ] Summerille R H. Synthesis of N-vinyl acetanide and preparation of烯胺在石油開(kāi)采中可以用于壓裂液29]中,也可以作some polymers and copolymerC[ J ]. ACS Polym Preprints ,1983 ,24 :12為挖掘泥水助劑的主要原料,可滿(mǎn)足開(kāi)采過(guò)程中增~13[6]DawsonDJ Gless R D ,Wingard R E Jr. Poly( vinylamine hydrochlo-稠、分散、耐熱、耐鹽水和機械穩定性等要求30。ride ). Synthesis and uiztion for the preparation of water soluble poly-meric dye[ J].J Am Chem Soc ,1976 9&( 19 )5996 ~ 60003國內研究狀況[7 ] Akashi Mitsuru ,Yashima Eiji ,Yamashita Takanori .et al. A novel sy-除王志等人利用聚乙烯胺制備用于氣體分離的thetic procedure of vinylaceamide and its free radical polyeizzation[J]J Polym Sei A Polym Chem 1990 28 3487 ~ 3497復合膜外國內曾有人利用聚丙烯酰胺的Hofmann[8 ]Listemann M L. Process for the synthesis of amides from vinyl acetate降級反應制得了聚乙烯胺并用于造紙與氨基酸的分[P].US 5023375. 191-01-11離。但是這些工作也僅僅限于理論研究,尚未見(jiàn)有[9] fring A ,Hahn E ,Fikentscher R. Preparation of N( alkoxyethyl )工業(yè)化生產(chǎn)與應用的報道。本課題組利用聚丙烯酰foranide[ P ]. us 4670591. 1987-05-20胺的Hofmann降級反應制備了部分胺化的聚乙烯[10] Friz B ,Michael K ,Walter G ,et al. N-inyformamide[ P ] DE ,3443463. 1986-05-28胺并將其用于新型染料的合成中,它不僅可以提高[ I1 ] Krasemann L ,outianoush A ,Ticke B. Slfassenbledl polylecrolyle染料的固色率減少染色污水對環(huán)境的污染,而且具mulilayer membranes with highly inmproved pervaporation separation of有較好的染色牢度。目前這一方面的研究工作正在ethanol/ water mixture[ J].J Menbrane Sci 2001 ,181 221 ~ 228進(jìn)-步進(jìn)行中。. [12]王志呂強李保安等.新型CO2分離膜的結構和性能[J]高分子材料科學(xué)與工程2000 ,1(6)5~64展望[ 13 ] Crini G ,Morcellet M. HPLC of stuctural isomers with celodextrin-poly( vinylamine ) coated silica colunm( 3 ). Retention mechanism study of綜上所述聚乙烯胺是-種具有廣泛用途的反nitopheno derivative J]J Chromnatogr Sci 1999 37 :121~ 125應性高分子材料。目 前,在世界范圍內也屬于一種[ 14 ]Chiari M ,Cerioui L ,Crini G et al. Pol( vinylamnine )coaled cpillaries剛剛興起的新型材料。但由于生產(chǎn)工藝成本較高with reversed electroosmotie flow for the separation of organic anions[J]J Chromatogr A 1999 836 81 ~91從而使得它的價(jià)格居高不下，這大大限制了它在實(shí)[ 15 ] Kolb s ,Kutter J P ,elsch T. New selectivity in electrokinetic chro-際生產(chǎn)中的應用,尤其是在傳統工業(yè)領(lǐng)域的應用。matography using a polymeric dye as novel separation carrier[ J ] J通過(guò)對幾條反應路線(xiàn)的比較可以發(fā)現通過(guò)N-乙烯Chronatogr A ,997 792 :151- 156基甲/乙酰胺聚合、水解制備聚乙烯胺是- 種比較現[ 16 ]Prabhakaran P V Venatachalam S ,Ninan K N. Pemmanganate ion sup-實(shí)的制備高純度聚乙烯胺的方法。而對于那些對純ported over coslinked polyvinylamine as an oxidising agent for alcohols[J] Eur Polym J 19999 35 :1743 ~ 1746度要求并不很高的應用領(lǐng)域,如造紙、污水處理、油[ 17 ]Shiba Tetsuro Akashi Mitsuru ,Koniyama Makoto. Prompt hydrolysis of田開(kāi)采等聚丙烯酰胺的Hofmann降級反應則是一olig< adenylic acid )by poly( vinyamine I J ] Makromol Chem ,Rapid種經(jīng)濟可行的辦法。對于前者應著(zhù)重提高裂解催化Commun 1992 ,13 217~ 219劑催化活性,而對于后者則應注重具體生產(chǎn)工藝的[ 18] Martel B ,Morcallet M. Cyclodextrin-poly( vinylamine )symthesis( 2).Catalytic hydrolysis of p-nitrophenyl acetald[ J]. Eur PolymJ ,1995 31改進(jìn)其中更為重要的是后處理工藝的改進(jìn)。(11 )1089 ~ 1093參考文獻[ 19 ] Qiu Yongxing ,Zhang Tanbong ,Ruegegger M ,et al . Novel nonionicoligosaccharide surfactant polymers derived from poly( vinylamine )with[1 ] Tanaka Hiroo ,Senju Ryoichi . Preparation of poly( vinylamine )by the中國煤化工J]. Macromol 1998 .31 :165 ~Hofmann degradation of polyacrylamidd J]. Bull Chem Soc Jpn ,1976 ,HCNM HG49 10)2821 ~ 2823[ 20] Wotert M A ,Jash r n ,INazarova U ,ret al. Polyelectrolyte vectors for[2 ]Tanaka Hiroo. Hofmann reacton of polyacrylamide relaionship betweengene delivery :Infuence of cationic polymer on biophysical properties ofreaction condition and degree of polymerization of plyvinylamin[ J].Jcomplexes formed with DNA[ J ] Bioconjugate Chem ,1999 ,J0( 6 ) 993Polym Sci ,Polym Chem Ed ,1979 ,17 :1239 ~ 1245~ 1004[3] Achari萬(wàn)方數掘ret x ,Lablache-Combier A ,et al. Preparation of(下轉第25頁(yè))2002年10月代昭等殼聚糖烷基化改性及其納米微球負載撲熱息痛的研究25●越強這種兩親的結構促使烷基殼聚糖分子之間相參考文獻互聚集形成-種殼聚糖親水環(huán)在外長(cháng)鏈烷基親油基在內的一種核殼結構這種烷基內核的油性越強，[ 1 ]Calvo P Renuan-L6pez C ,Vila-Jato J L et al. Chitosan and chitosan/對油溶性物質(zhì)(撲熱息痛的吸附以及增溶能力也就popylene oxide block copolymer nanoparticles as novel carriers forprteins and vaccine[ J ]. Pharmaceutical Research ,1997 ,14( 10 ):1431越強,因此不但導致了包封率和載藥量上升的趨勢,~ 1436也促使整個(gè)體系體外釋放的突釋作用減輕以及平衡[2 ] Soppimath K s ,Aminabhavi T M ,Kulkami A R ,et al. Biodegradable濃度下降,因此就可以根據需要來(lái)控制體系撲熱息polymeric nanoparticles as drug delivery device[ J ]. Joumal of ContolledRelease 2001 ,70( 1/2): ~20痛的釋放情況。[3]Erbacher P 2ou Shaonin Betiner T et al. Citsan-based vecto/ DNA3結論complexes for gene delivery :biophysical charateristics and transfectionabilin[ J ]. Pharmaceutical Research ,1998 ,15( 9 ):1332 ~ 1339 .( 1 )以氫氧化鉀為催化劑異丙醇為反應介質(zhì)，[4]Calvo P ,Remunan-Lopex C ,Vila-Jato J L et al. Novel hydrophilie chi-tosan- polyethylene oxide nanoparticles as protein carrier[ J1. Joumal of鹵代烷與殼聚糖發(fā)生反應的主要反應基團是氨基。Applied Polymer Science ,1997 63 :125~ 132(2)倀鏈烷基殼聚糖在水溶液中可自動(dòng)形成粒[5]趙錦花.新型藥物載體-PEG修飾聚氰基丙烯酸酯納米微球的制徑為100 nm左右的納米微球。備及性能研究D ].天津天津大學(xué)化工學(xué)院2001(3 )在取代度接近的情況下取代基越長(cháng)所形[6]中華人民共和國藥典(二部IS1北京人民衛生出版社,1995成的納米微球對撲熱息痛的親和作用越強,撲熱息[7]董炎明王勉吳玉松等.殼聚糖衍生物的紅外光譜分析機J].纖維素科學(xué)與技術(shù)2001 92)42~ 56痛體外釋放的突釋作用越弱,體外累積釋放平衡濃.[8]王愛(ài)勤俞賢達.烷基化殼聚糖衍生物的制備與性能研究J].功度越低。能高分子學(xué)報,1998 11(1)83-86 1(上接第17頁(yè))polyvinylamine onto polyethylene film by corona discharge inducedgafting[ J]J Appl Polymn Sci 1999 72 :1583 ~ 1587[21 ]Mandeville W H I ,Holmes-Farley s R. Process for renoving bile salts[ 26 ]Lorencak P ,Hughes D. Tailo-made chenisty at shoton papeC[ J]. Papfrom a patient and alkylated compositions thereforC P ]. us 6225355.Technol 2000 41(8)34~ 382001-05-01[27 ] Wu Zonghua ,Chen Shaoping. Fuctions of polyamines in resin sizing[ 22 ]Domb A J. Bocompaible polymeric coaing P ] EP 0914835. 199059-under neutral papermaking condition[ J ]. Chin J Polym Sci .2001 ,19(2)217~ 221.[23 ]Van Ness J ,Tabone J C Pehell C E. Solid sppots for mucleie acid hy-[ 28 ] Dubin P L. High molecular weight polyvinylamine hydrocbloride as floc-bridization assays and methods for covalently immobilizing oligonu-culan[ P] us 4217214. 1980-08-12cleotide[ P] EP 0455905. 1990-09-04[ 29 ]Lai Tawang ,llayendran B R. Acidized fracturing fluids containing high[24 ] Akashi Mitsuru ,Nakano Shirou ,Kishida Akio. Synthesis of poly( N-molecular weight poly( vinylamine )for enhanced oil recovery[ P ]. EP ,vinylisobutyramide )Xrom poly( N-vinylacetanide )and its themosensitive0295614. 1988-06-13propent.[ J].J Polym Sci ,A Polym Chem ,1996 34 301 ~ 303[ 30 ]林莉. N_乙烯基乙酰胺J].精細與專(zhuān)用化學(xué)品1999 2)20~21.[ 25 ] Seto Fusako ,Muraoka Yoichiro ,Akagi Takami et al. Surface gating of《現代化工》網(wǎng)站介紹《現代化工》網(wǎng)站網(wǎng)址為:http ://www. xdhg. com. cn、http ://xdhg. periodicals. net. cn和htp :/sxdhg. chinajoumal. net. cn歡迎廣大讀者訪(fǎng)問(wèn)"風(fēng)1您可N李到近年《現代化工》文章目錄了解對稿件的要求及投稿注意事項中國煤化工我們的廣告聯(lián)IYHCNMH系辦法、期刊訂閱方法,以及近期授權的中國化工專(zhuān)利公司。另外如未您對我刊有什么建議和意見(jiàn),也可以在網(wǎng)上留言。方芳數據^