

受阻胺在聚烯烴材料中的應用研究進(jìn)展
- 期刊名字:材料開(kāi)發(fā)與應用
- 文件大?。?/li>
- 論文作者:吳琿,王峰
- 作者單位:安徽省建筑工業(yè)學(xué)院材料科學(xué)與工程系
- 更新時(shí)間:2020-03-23
- 下載次數:次
2011 年6月材料開(kāi)發(fā)與應用97.文章編號:1003-1545(2011 )03-009706受阻胺在聚烯烴材料中的應用研究進(jìn)展吳琿,王峰(安徽省建筑工業(yè)學(xué)院材料科學(xué)與工程系,安徽合肥230022)摘要:受阻胺光穩定劑( HALS)是- -種 新型高效的光穩定劑,在聚烯烴材料中有著(zhù)廣泛的應用。本文闡述了HALS的穩定機理和發(fā)展趨勢;并介紹了國內外受阻胺在聚烯烴材料中的應用和研究進(jìn)展。在新研究手段的發(fā)展和取得的成果的基礎上,展望了受阻胺在聚烯烴材料中的研究方向和應用前景。關(guān)鍵詞:受阻胺;聚烯烴;光穩定劑;老化機理中圈分類(lèi)號:TQ 325.1文獻標識碼:A聚烯烴材料原料豐富,價(jià)格低廉,容易加工象稱(chēng)為塑料的老化。從化學(xué)角度上看,塑料材料成型,綜合性能優(yōu)良,作為- -種新型材料已廣泛無(wú)論是天然的還是合成的,都具有一定的分子結深人國民經(jīng)濟各部門(mén)以及人民生活各個(gè)領(lǐng)域,不構,其中某些部位具有一些弱鍵,這些弱鍵自然僅彌補了部分傳統材料質(zhì)和量方面的不足,而且地成為化學(xué)反應的突破口。塑料老化本質(zhì)無(wú)非已成為某些部門(mén)技術(shù)進(jìn)步不可缺少的材料。但是一種化學(xué)反應,即以弱鍵發(fā)生化學(xué)反應(例如烯烴材料在使用過(guò)程中常會(huì )受到光、熱和氧的作氧化反應)為起點(diǎn)并引發(fā)一系列化學(xué)反應。 它可用,使聚烯烴材料老化,大大縮短制品的使用壽以由許多原因引起,例如熱、光、機械應力、輻射、命,嚴重地影響了材料使用的經(jīng)濟性和環(huán)保性,電場(chǎng)等??梢詥为? -種因素,也可以多種因素共限制其應用范圍。同作用。其結果是高分子材料的分子結構發(fā)生受阻胺光穩定劑( HALS)是一類(lèi)非常高效的改變及相對分子量下降或產(chǎn)生交聯(lián),從而材料性聚烯烴材料的添加劑,是各類(lèi)光穩定劑中研究最能變壞,以至無(wú)法正常使用。最常見(jiàn)的導致老化多、發(fā)展最快的品種。20世紀70年代中期由日因素是熱和紫外光,因為塑料從生產(chǎn),儲存、加工本三共公司研制開(kāi)發(fā),其光穩定效果是普通光穩到制品應用接觸最多的環(huán)境便是熱和陽(yáng)光。定劑的2 ~4倍,受阻胺類(lèi)光穩定劑無(wú)毒、原料易1.1聚烯烴材料熱 氧老化降解機理(}]得,合成簡(jiǎn)便,與許多樹(shù)脂具有良好的相當高聚物與空氣接觸時(shí),會(huì )與空氣中的氧進(jìn)容性12]。行化學(xué)反應而被氧化。這是典型的自由基反應,-般屬于自由基連鎖反應。高聚物對氧化降解1聚烯烴材料的老化的敏感程度在很大程度上取決于其本身的分子結構,例如含有a-氫的聚丙烯就比聚乙烯對氧化高分子材料在其合成、儲存及其加工和最終反應敏感得多。任何高聚物材料的性能都是通應用的各個(gè)階段都可能發(fā)生變質(zhì),即材料的性能過(guò)-一定相對分子量和分子量分布來(lái)達到的,而當變壞,例如泛黃、相對分子量下降、制品表面龜高聚物受到自動(dòng)氧化后其初始分子結構發(fā)生了裂、光澤喪失,更為嚴重的是導致沖擊強度、撓曲改變,這稱(chēng)為“降解"。廣義而言,降解包括相對強度拉伸強度和伸長(cháng)率等力學(xué)性能大幅下降,分子量降低(斷鏈)和相對分子量增加(交聯(lián))。從而影響高分子材料制品的正常使用。這種現描述自動(dòng)氧化反應須考慮- -系列反應,包括產(chǎn)生收稿日期:2010-11-22基金項目:安徽省安徽優(yōu)秀青年基金(06044097)和安徽省教育廳自然科研項目(2006KJ107B)。作者簡(jiǎn)介:昊琿(1983-),男,安徽潁上縣人,安徽省建筑工業(yè)學(xué)院碩士生。王峰( 1969-) ,男,江蘇揚州人,博士后,安徽省建筑工業(yè)學(xué)院副教授,碩士生導師?!?8●材料開(kāi)發(fā)與應用2011年6月初級自由基的鏈引發(fā)反應,帶來(lái)氧化產(chǎn)物的鏈增滅機理至今仍不明確。長(cháng)和鏈歧化反應以及導致整個(gè)體系中消除自由(2)分解氫過(guò)氧化物基的鏈終止反應。高分子材料中過(guò)氧化氫的存在與積聚是光1.2聚烯烴材料的光老化降 解機理4.,5]氧化降解的根源。因此,如能有效地減少或消除聚合物的光老化是一系列復雜反應的結果。過(guò)氧化物的存在,就能抑制高分子材料的光對大多數聚合物而言,-般認為它們是-一個(gè)由光老化。能引發(fā)的自動(dòng)氧化過(guò)程,其歷程如下:(1)引發(fā)反(3)捕獲自由基應,(2)鏈增長(cháng)反應,(3)終止反應在光氧化過(guò)程受阻胺分子中哌啶環(huán)上的仲胺基在熱、光等中。鏈的斷裂和交聯(lián)可以同時(shí)發(fā)生,斷裂使固體氧化條件下可以轉化為相應的氮氧自由基,這種聚合物相對分子量降低,交聯(lián)則產(chǎn)生脆性的網(wǎng)狀氮氧自由基非常穩定,但是它們能夠有效的捕獲分子,結果使其物理力學(xué)性能劣化。同時(shí)含羰基高分子聚合物中的烷基自由基及烷氧自由基,使分解產(chǎn)物和形成的發(fā)色團又加深了其顏色的之失去活性,生成相應的酯及過(guò)氧化酯。這些生變化。成的酯及過(guò)氧化酯又會(huì )繼續的與聚合物中的烷基自由基,烷氧自由基和過(guò)氧自由基作用,在生2受阻胺光穩定劑成相應的化合物的同時(shí)又重新生成了氮氧自由基。生成的氮氧自由基又可以重新捕獲高分子HALS出現初期,雖然光穩定性能優(yōu)良,但大聚合物中光誘導產(chǎn)生的自由基,從而保持了高分多數產(chǎn)品耐遷移性差,堿性偏高,在酸性條件下子材料的優(yōu)良性能。受阻胺光穩定劑這種自我效果不好,且不能與其他酸性助劑混用,同時(shí)還再生的能力使受阻胺的一個(gè)分子能夠捕獲多個(gè)存在結構簡(jiǎn)單,功能單- -等缺點(diǎn)。另外,在光穩聚合物中的高分子自由基,從而具有較高的抗光定劑過(guò)程中多種副反應也降低了HALS的光穩老化性能。氮氧自由基的再生是受阻胺類(lèi)光穩定效率。所以有必要在提高或不損失其光穩定定劑具有高效性的根本原因。性能的情況下,針對一般HALS的結構進(jìn)行優(yōu)2.2受阻胺光穩定劑的發(fā)展趨勢化,開(kāi)發(fā)出性能更好的HALS新品種。近幾十年來(lái),受阻胺類(lèi)光穩定劑- -直是非常2.1受阻 胺光穩定作用機理活躍的研究領(lǐng)域,不斷有新產(chǎn)品出現。從近年來(lái)HALS的作用機理十分復雜,目前關(guān)于受阻發(fā)表的有關(guān)受阻胺的研究成果看,目前受阻胺光胺的作用機理仍然沒(méi)有形成統- -的認識,受阻胺穩定劑的發(fā)展方向呈現以下幾個(gè)顯著(zhù)特征。光穩定劑自問(wèn)世以來(lái)就因其優(yōu)異的光穩定性能2.2. 1相對高分 子量化[9,10]而引起人們的廣泛關(guān)注,也激發(fā)了各國學(xué)者探討相對高分子質(zhì)量HALS無(wú)論耐抽提方面,還其光穩定機理的興趣。目前,此方面的研究日趨是耐萃取方面,都遠遠超過(guò)小分子HALS,更能有具體深人,從共性的HALS機理研究到各種特定效地減小物理?yè)p失。高分子量化作為提高HALS環(huán)境下的作用機理都有大量的文獻報道[6-8]。穩定效能的基本思路,成為受阻胺開(kāi)發(fā)的一大趨但是,大多數研究都是在模擬系統和特定條件下勢,高分子量HALS不僅揮發(fā)性小,耐溶劑抽提開(kāi)展的,結果與大氣老化的實(shí)際情況相差較遠,性高 ,而且無(wú)毒性污染,能直接用于食品包裝材迄今仍沒(méi)有完全清楚HALS是如何抑制聚合物料。但是高分子量化可能導致HALS在聚合物光氧化的。一般認為,受阻胺穩定過(guò)程按以下幾中的擴散速度降低,影響其光穩定活性的充分發(fā)種機理進(jìn)行:揮。高分子HALS 產(chǎn)品的分子量一般控制在(1)猝滅激發(fā)態(tài)2000 ~3000范圍內。從結構看,相對高分子質(zhì)量受阻胺能高效地猝滅包括單線(xiàn)態(tài)氧在內的受阻胺包括聚合型和單體型。聚合型高相對分高能激發(fā)態(tài),而且不因制品的厚度而改變效率,子質(zhì)量受阻胺開(kāi)發(fā)較早,品種繁多,典型的代表所以比傳統的猝滅劑效率更高。研究表明,受阻品種如Tinuvin-622、Chi-massorb -944、Cyasorb UV-胺在胺態(tài)時(shí),其猝滅效率很低,但當被氧化成穩3346、GW-944及國內開(kāi)發(fā)的GFW-100、 GW-定氮氧自由基時(shí),其猝滅效率則大大提高,其猝622等。第26卷第3期.吳琿等:受阻胺在聚烯烴材料中的應用研究進(jìn)展2.2.2反應型(1,12]烯烴類(lèi)聚合物的總稱(chēng)。聚烯烴是目前產(chǎn)量最大在分子中引人可與聚合物材料反應的活性基的通用型塑料。PE和PP以高性?xún)r(jià)比及優(yōu)良的團,使之在應用時(shí)可以把穩定劑分子鍵合到聚合力學(xué)性能熱性能、加工性能等成為最主要的聚物鏈上,或者模仿高分子鏈結構,不僅達到增強相烯烴塑料品種。但是由于聚烯烴材料對光、熱、容性的效果,而且克服了以往添加型受阻胺由于重金屬離子及微生物等物質(zhì)的很敏感,會(huì )產(chǎn)生自無(wú)力遷移或揮發(fā)而造成的穩定劑的損失。近年動(dòng)氧化過(guò)程,從而發(fā)生脆裂、變黃及強度下降等來(lái),國外反應型受阻胺光穩定劑的品種開(kāi)發(fā)和應現象,導致影響其制品的壽命,為減緩塑料的老用研究進(jìn)展十分迅速,主要集中在合成結構和光化過(guò)程,延長(cháng)產(chǎn)品的壽命,在加工過(guò)程中需要加穩定化效果關(guān)系方面。日本旭電化公司上市的丙人添加劑以達到穩定的作用。烯酸哌啶醇酯、甲基丙烯酸哌啶醇酯品種ADK3.1受阻胺在聚乙烯 中的應用[4-18] .Stab LA-82、ADK Stab LA-87。Atochem 公司成功聚乙烯( PE)是目前重要的通用塑料之- -,地開(kāi)發(fā)了帶草酰肼反應型基團的系列化產(chǎn)品以其加工工藝簡(jiǎn)單、優(yōu)良的性能和低廉的價(jià)格有LuchemHAR100、及LupersolHA505。 此類(lèi)反應型其廣闊的應用前景。我國有著(zhù)豐富的石油資源,受阻胺光穩定劑,在顯示良好的光穩定作用同時(shí),為聚乙烯塑料的發(fā)展創(chuàng )造了極其有利的條件。還賦予產(chǎn)品優(yōu)異的重金屬離子鈍化作用。但是PE本身光穩定性差,因此,必須在其加工過(guò)2.2.3低堿性化程中加人適量的光穩定劑,以阻止或延緩其傳統HALS堿性較高,不能與酸性的添加劑降解。共用,大大限制了使用范圍,當氮烷基化和氮烷錢(qián)梁華等人將國產(chǎn)低摩爾質(zhì)量受阻胺光穩氧基化后,可使產(chǎn)品堿性大大降低,擴大了其相定劑GW2110應用于PE農膜,通過(guò)與應的應用范圍。20世紀80年代后期,受阻胺的Chi2massorb944的自然老化實(shí)驗結果對比發(fā)現,低堿性化研究引起了國內外的普遍關(guān)注。常用GW2110可以對PE制品起到優(yōu)異的防老化效的降低受阻胺堿性的方法是利用取代基或空間果。汪輝亮等人研究了受阻胺類(lèi)光穩定劑.位阻保護堿性氮,如N-烷基化,N-烷氧基化,N-酰(HALS)對聚乙烯(PE)輻射致色的影響。發(fā)現基化基團。實(shí)驗證實(shí),N-H受阻哌啶化合物的堿各種HALS均能減少PE的輻射致色。在輻照劑性最大, N-取代烷基次之, N-取代烷氧基最小。量低于100kGy時(shí),添加五甲基HALS的PE的黃汽巴嘉基公司最早開(kāi)展了N-烷氧化受阻胺的研度比忝加相應的四甲基HALS的PE的黃度略究,并推出了世界上第-一個(gè)N-烷氧基產(chǎn)品,牌號高;而在輻照劑量高于100kGy時(shí),結果相反;并為T(mén)inuvin123(pKa =4. 2) ,作為T(mén)unuvin770(pKa且發(fā)現,在相同的輻照劑量下,添加聚合物型=9. 0)的改性品種,其堿性只有Tinuvin770的萬(wàn)HALS的PE的黃度比添加相應的單體型HALS分之- -。目前,汽巴-嘉基公司有多種N-烷氧基的PE的黃度低一些。Basfar A A,Idriss Ali K M.型產(chǎn)品,如Tinuvinl52, CGL074, CGL371,研究了戶(hù)外自然條件下HALS對低密度聚乙烯CGL116等。和線(xiàn)性低密度聚乙烯紫薄膜外穩定作用,結果發(fā)2.2.4功能化1現:其一,只加人HALS的薄膜比純薄膜的紫外在同-分子中引入不同種類(lèi)的活性基團,可穩定效果高出2-12倍;其二,HALS和UVA聯(lián)合使同一分子具有多種功能,增加了HALS的使用使用的效果比單獨的HALS效果好很多,只加入范圍,從目前應用來(lái)看,以苯并三唑類(lèi)紫外線(xiàn)吸HALS的薄膜拉伸強度損失一半時(shí)間是205天,收劑和受阻胺類(lèi)光穩定劑的復合品種居多,已見(jiàn)而加入HAIS和UVA的薄膜拉伸強度損失--半應用的有受阻胺-苯并三唑型和受阻胺三嗪型等時(shí)間長(cháng)達590天。BasfarAA.等人將線(xiàn)性低密光穩定劑,這也是目前研究開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)之一。.度聚乙烯和低密度聚乙烯薄膜進(jìn)行一系列輻射,并進(jìn)行了1146小時(shí)的加速老化和165天的戶(hù)外3受阻胺聚烯烴材料中的應用研究環(huán)境的老化實(shí)驗,研究了HALS抗氧劑和紫外吸收劑對線(xiàn)性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯的紫聚烯烴是聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)及其他外穩定性和輻射交聯(lián)情況的影響。研究發(fā)現,加●100●材料開(kāi)發(fā)與應用2011年6月有添加劑,特別是加有HALS的聚乙烯薄膜比純量的HALS對聚丙烯性能的影響,結果發(fā)現,分的交聯(lián)聚乙烯薄膜的紫外穩定性提高了四倍。子量對HALS的性能影響非常大,隨著(zhù)HALS分3.2受阻 胺在聚丙烯中的應用19-22]子量的增加的揮發(fā)性和耐抽提性能都得到很好聚丙烯( PolyProPylene ,簡(jiǎn)稱(chēng)PP)作為重要的的改善,但是,當HAIS分子量過(guò)大時(shí)又會(huì )阻止聚烯烴材料,是五大類(lèi)通用塑料之一,也是 目前分子向材料表面遷移,影響其穩定效果。當熱塑性塑料發(fā)展最快的一種。自從實(shí)現工業(yè)化HALS分子量由500增加到800時(shí),HALS對聚丙以來(lái),聚丙烯--直都是當今發(fā)展最快的通用樹(shù)脂烯厚質(zhì)材料的作用明顯下降。品種之一。但是由于聚丙烯叔碳原子上的a-氫3.3 受阻胺在聚氯乙烯中的應用123-251對氧化反應較為敏感,分子鏈容易發(fā)生β開(kāi)裂而聚氯乙烯(PVC)是產(chǎn)量?jì)H次于聚乙烯(PE)導致制品老化,使其應用受到限制,因此聚丙烯的第二大通用塑料,具有強度高、可增塑、耐腐制品的防老化問(wèn)題一直是 人們研究和關(guān)注的課蝕、難燃、絕緣性好、透明性高等優(yōu)點(diǎn),廣泛應用題之一。聚丙烯的老化由光和熱的協(xié)同作用引于工業(yè)、農業(yè)建筑、包裝等領(lǐng)域。一般理論觀(guān)點(diǎn)起。陽(yáng)光中紫外線(xiàn)足以破壞聚合物的化學(xué)鍵或認為,PVC樹(shù)脂在熱加工、熱氧化和光氧化降解引發(fā)自動(dòng)氧化降解反應,使聚丙烯分子鏈斷裂,時(shí),伴隨有脫氯化氫( HC1)反應。氯化氫可與含產(chǎn)生自由基或激發(fā)態(tài)分子,生成氫過(guò)氧化物或羰氮的堿性受阻胺發(fā)生作用,抑制受阻胺生成活性基化合物或發(fā)生交聯(lián)。羰基含量的提高又使聚氮氧自由基NO. ,使受阻胺“中毒”,因而失去穩丙烯更易發(fā)生光降解反應。光和氧所引起的降定性作用或功能。隨著(zhù)PVC聚合工藝技術(shù)的發(fā)解反應,不僅改變聚丙烯制品的外觀(guān),而且還會(huì )展和PVC穩定劑效能作用的提高,PVC樹(shù)脂因惡化其物理力學(xué)性能,直至喪失使用功能。為抑分解而產(chǎn)生的氯化氫已不足以抑制受阻胺的作制光降解,通常在聚丙烯樹(shù)脂中添加光穩定劑,用了,受阻胺光穩定劑在PVC中應用的實(shí)例越來(lái)如光屏蔽劑、紫外光吸收劑、自由基捕獲劑等。越多,而且取得了令人滿(mǎn)意的效果。在眾多光穩定劑品種中,對聚烯烴穩定效率最高隨著(zhù)PVC聚合工藝技術(shù)的發(fā)展和PVC穩定的當屬受阻胺類(lèi)光穩定劑。劑效能作用的提高,PVC樹(shù)脂因分解而產(chǎn)生的受阻胺類(lèi)光穩定劑的開(kāi)發(fā)和應用一直是聚HCI已不足以抑制受阻胺的作用,國外已有大量合物穩定化助劑中引人注目的研究課題,因其具關(guān)于受阻胺型光穩定劑應用于PVC制品的專(zhuān)利有獨特的自由基捕獲能力,在聚烯烴體系被廣泛報道。將受阻胺與硬脂酸鹽等混合用于PVC制應用。馮亞青等人制備了對叔丁基杯芳烴、高分品中,制品的泛黃指數顯著(zhù)降低,取得令人滿(mǎn)意子受阻胺類(lèi)化合物和PP共混體系,通過(guò)老化性的光穩定效果。中國科學(xué)院長(cháng)春應用化學(xué)研究能實(shí)驗評價(jià)了共混體系的抗光氧性能。結果表所在國內首次進(jìn)行了受阻胺光穩定劑添加于明,杯芳烴、受阻胺類(lèi)復合穩定劑能明顯提高PPPVC農用棚膜的研究工作。將受阻胺光穩定劑的耐光氧性能,且杯芳烴和受阻胺分子間具有明770.622 GW-540和紫外線(xiàn)吸收劑UV_9. UV-531顯的協(xié)同效應。戚志浩研究受阻胺光穩定劑對單獨或復合使用,分別與PVC樹(shù)脂經(jīng)壓延制成農聚丙烯( PP)織物抗熱老化性能的影響。受阻胺用棚膜,經(jīng)人工模擬氣候加速老化實(shí)驗、自然暴光穩定劑不僅具有優(yōu)異的光穩定作用,還具有良露試驗和實(shí)際扣棚應用,結論為:①受阻胺型光好的熱穩定作用,對PP織物的長(cháng)期抗熱老化作穩定劑完全可以應用于PVC棚膜中,其光穩定效用顯著(zhù);當酚類(lèi)抗氧劑與受阻胺光穩定劑以1:3果可以同目前在PVC棚膜中普遍應用的UV-531的比例組合使用時(shí),達到最佳的配合效果。周大和UV-9相媲美;②將受阻胺光穩定劑同紫外線(xiàn)綱等人研究了重質(zhì)碳酸鈣與受阻銨光穩定劑吸收型光穩定劑復配應用于PVC棚膜中,雖然不HAIS相互作用對聚丙烯編織袋防老化性能的影能延長(cháng)棚膜的使用壽命,但在扣棚應用過(guò)程中,響。結果表明,含有重質(zhì)碳酸鈣≤1.2%且受阻其防光老化效果優(yōu)于單獨使用的受阻胺型和紫胺光穩定劑Tinuin770≥0.16%的聚丙烯編織外吸收型光穩定劑;③受阻胺型光穩定劑具有防袋,可以符合歐洲EN277-95中抗紫外線(xiàn)試驗的止棚膜發(fā)“背板效應"的作用。規定要求。F. Gugumus研究了一系列不同分子受阻胺光穩定劑不但可以提高光穩定效果,第26卷第3期吳琿等:受阻胺在聚烯烴材料中的應用研究進(jìn)展. 101,而且可以有效地抑制制品變色。王佩璋等將受mechanism of hindered amine stabilizers[J], Polym.阻胺光穩定劑GW-944Z用于PVC型材,經(jīng)紫外Degrad. Stab,1994 ,44(1):49 -53.燈照射,其抗變色能力略有提高。汽巴精細化工[8] Gugumus F. Curent trends in mode of action of hin-dered amine light stabilizers[J] Polym. Degrad. Stab,公司開(kāi)發(fā)的新型高效光穩定劑TinuvinXT可以針1993 ,40(2):167 -215.對PVC材料的類(lèi)型及用途進(jìn)行有效的調整,不易[9] 齊邦峰,班紅艷,曹祖賓,等.有機大分子中的光穩和HCl反應,經(jīng)人工老化后制品顏色保持率和機定劑[J],撫順石油學(xué)院學(xué)報, 2002,22(1):19械性能有明顯改進(jìn)。美國專(zhuān)利報道,低相對分子質(zhì)量受阻胺Tinuvin770和Tinuvin144與熒光染[10]呂詠梅. 我國光穩定劑生產(chǎn)現狀與發(fā)展趨勢[J]. .料用于PVC膜中,以6500W氙弧燈照射100h,制化工新型材料,2002 ,30(5):8- 10.品的顏色保留率提高數倍。[11]Konstantinova T, Lazarova R, Venkova A L,et al.On the synthesis and pholostability of some new4結語(yǔ)naphthalimide dyes [J], Polymer Degradation andStability ,2004 ,84 :405 - 409.隨著(zhù)世界經(jīng)濟的飛速發(fā)展,我國塑料及其制[12]胡應喜 ,劉霞.受阻胺光穩定劑的開(kāi)發(fā)研究進(jìn)展[J].北京石油化工學(xué)院學(xué)報,2004(2);15 -22.品產(chǎn)業(yè)也快速發(fā)展,人們對光穩定劑的數量和品[13] Pospisl J, Nespurek s. Photostabilization of coatings質(zhì)都提出了更高的要求。目前國內光穩定劑的mechanisms and performance [J]. Progress in Poly-生產(chǎn)與應用仍存在品種單一、產(chǎn)品檔次不高、質(zhì)mer Science ,2000 ,25(9) :1261 - 1335.量不穩定等問(wèn)題,今后國內還需加強光穩定劑的[14]唐軍,董鵬.聚烯烴復合光穩定劑的應用研究基礎研究,創(chuàng )新開(kāi)發(fā)出具有良好性能、相容性好、[J].塑料,2007 ,36(4):13 -17.清潔環(huán)保的高效產(chǎn)品。要加大應用研究力度,著(zhù)[15] 錢(qián)梁華,馬洪璽,顧超然,等.國產(chǎn)光穩定劑在PE力于具體應用配方和相關(guān)老化實(shí)驗數據,來(lái)指導農膜中的應用[J].塑料工業(yè),2004 ,32 (12) :46塑料制品企業(yè)合理使用光穩定劑。- 57參考文獻:[16] 汪輝亮,王春,陳文. HALS對PE輻射致色的影[1] 呂永梅.我國光穩定劑生產(chǎn)現狀與發(fā)展趨勢[J]. .響[J].輻射研究與輻射工藝學(xué)報,2001,19(02):105 -110.化工新型材料,2002, 30(5):8 -10.[2]王克智. 塑料助劑開(kāi)發(fā)及應用光穩定劑[J].塑料[17] Basfar AA *, Idriss K M. Natural weathering test科技,1995(4) :37 -45.for ? Ims of various formulations of low density poly-[3] PandeyJ K,Reddy K R,Kuma AP,et al. An over-ethylene( LDPE) and linear low deneity polyethylene(LLDPE) [J]. Polymer Degradation and Stability,view on the Degradability of Polymer nanoeomposites[J]. Polymer Degradation and Stability , 2005 , 882006 (91) :437 -443.(2) :234 -250.[18] Basfar* A A,ldriss Ali K M,Mofti s M. UV stabili-[4] Geuskens G, Kabamba M S. Photo-oxidation of poly-ty and radiation-crosslinking of linear low density po-mers-Part V: A new chain scission mechanism inlyethylene and low density polyethylene for green-polyolefns[J], Polym. Degrad. Stab, 1982 ,4(1) :69house applications [J]. Polymer Degradation and-76.Stability, 2003 (82) :229 -234.[5] Gugumus F. Mechanisms of phooxidation of polyole-[19] Seifarth K, Schulz M. Calix {n] arenes--New lightfins, Angew. [J] Makromol. Chem, 1990, 176:27stabilizers for polyolefins[ J]. Polymer Degradation-4and Stability, 1989, 24 :73 - 80.[6] Yoshihiko T, Yasuyuki I, Shin T,et al. Structural[20]馮亞青 ,周立山,董寧,等.杯芳烴、受阻胺及其復change of a polymerie hindered amine light stabilizer合穩定劑對PP的抗光氧穩定作用[J].中國塑in polypropylene during UV-iradiation stdied by r料, 2003, 17(1):87 -90.active themal deorpion-gasg chromatorapby [J],[21] 戚志浩. 受阻胺光穩定劑對PP織物抗熱老化性Polym. Degrad. Stab,2004 ,83 :221 -227.能的影響[J].工程塑料應用, 2007, 35 (7): 58[7] Cogen J M. Semiempirical prediction of the thermo-- 60.chemistry of intermediates involved in the cyelie[ 22 ] Gugumus F. Performance of low and high molecular●102●材料開(kāi)發(fā)與應用2011年6月mass HAIS in PP[J]. Polymer Degradaion and Sta- [24] 石魏, 張軍.聚氯乙烯紫外光穩定性研究進(jìn)展bility 1999(66) :133 - 147.[J].塑料科技,207 ,35(2):88 -95. .[23]白福臣 ,程鳳梅,于愷,等受阻胺型光穩定劑在[25] 王晶,郭同全,劉容德, 等.高聚合度聚氯乙烯的PVC棚膜中的應用[J].塑料, 2002, 31(5):31光熱穩定性[J].現代塑料加工應用, 2007,19.-34.(6):14-16.Progress in Application research on HALS from being in polyolefin materialWU Hui , WANG Feng(Dept. of Material Science and Engineering , Anhui Institute of Architecture & Industry , Hefei 230022 , China)Abstract: Hindered amine light stabitizet (HALS) was a new type of light stabilizer and was widely used in polyolefine materi-al. The stabilizing mechanism and development trend of HALS were introduced in detail The application and research progressof HALS in polyolefine material at home and abroad were presented. And the research trend and application prospect of HALSwere forecastKeywords :HALS; Polyolefine; Stabilizing agent; Aging mechanism(編輯:張迎元)(上接第96頁(yè))[37] Sarthak K. Patel, Asaneh Lavasanifar, PhllipChoi.[J]. Polymner ,2006 ,47 :8061 - 8071.Prediction of the soluility of cucurbitacin drugs in[39 ] Theodora Spyriouni, Caroll Vergelati. A molecularBel-associating poly( ethylene oxide ) _b-poly( a-ben-modeling Study of binary blend compaibility of poly-zyl carboxylate g-caprolactone) block copolymer withanide 6 and poly( vinyl acetate) with diferent dedifferent tacticities using molecular dynamice simula-grees of hydrolysis :An atomistic and mesoscopic aption[J]. Biomaterials ,2010,31 :345 -357.proach[J]. Macromolecules, 2001 ,34(15): 5306[38] Sheetal s. Jawalkar, Tejraj M. Aminabhavi, Molec--5316.ular modeling simulations and thermodynamic ap-[40] P. Choi. Molecular dynamics studies of the thermo-proachee To investigate compatibility/ incompatibilitydynamics of HDPE/butane -based LLDPE blendsof poly( L-lactide) And poly( vinyl alcohol) blends[J]. Polymer, 2000 ,41 :8741-8747.Research Progress on Molecular Simulation in Compatibilityof Polymer BlendsLIU Qian , YUE Hong , ZHANG Hui-jun , ZHUANG Chang -qing(Applied Chemistry Department of Northwestem Polytechnical University ,Xian 710072 ,China)Abstract: In this paper , the methods of molecular simulation and molecular dynamics simulation were introduced. The simulationof the compatibility of polymner blends from the perspective of molecular modeling was emphasized , and the theories of solubilityparameter and Huggins-Flory parameter were described in detail. Then the actuality and application of molecular simulationstudy of polymer blends at home and aboard were narrated and summed up. Fnally , molecular modeling trende were also proe-pected.Keywords :Compatibility ; Solubility parameter; Huggins-Flory parameter; Molecular dynamics
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