測定工業(yè)廢水中乙醇、甲酸乙酯及原甲酸三乙酯的研究

第33卷第3期皮革與化工Vol 3.3 No. 32016年6月LEATHER AND CHEMICALSJum.2016理論摞討測定工業(yè)廢水中乙醇、甲酸乙酯及原甲酸三乙酯的研究李琦',夏明珠',王風(fēng)云1,雷武1,魏遠隆,俞凌云2(1.南京理工大學(xué)工業(yè)化學(xué)研究所,江蘇南京210094;2.四川省出入境檢驗檢疫局檢驗檢疫技術(shù)中心,四川成都610041)摘要:建立氣相色譜法測定工業(yè)廢水中乙醇、甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯的殘留量。分析方法采用DB-WAX(300m×250m×0.25μm)毛細管柱,程序升溫:柱溫70℃保持25min,以20℃/min速率升溫至150℃保持3min,使用內標法定量,各組分在所測線(xiàn)性范圍內相關(guān)性好,回收率高。該方法可作為分析工業(yè)廢水中小分子殘留的有效監測手段。關(guān)鍵詞:工業(yè)廢水;氣相色譜;內標法;殘留中圖分類(lèi)號:065771文獻標識碼:A文章編號:1674-0939(2016)03-0021-04Study on the Determination of Ethanol, EthylFormate and triethyl Orthoformatein Industrial waterLI Qi, XIA Ming-zhu, WANG Feng-yun, LEI Wu, WEI Yuan-long, YU Ling-yun2(1. Institute of Industrial Chemistry, Nanjing University of Science and Technology, Nanjing210094, China; 2. Sichuan Entery-exit Inspection and Quarantine Bureau, Chengdu 610041, China)Abstract: A gas chromatographic method for detecting residue of ethanol, ethyl formate and triethylorthoformate in industrial water was established. The method was as follows the three organic solventswere separated on a DB-WAX (300m x 250 u m x0. 25 u m using programmable increasedtemperature. The column temperature was initially maintained at 70C for 2.5min and then up to150C at the rate of 20C/min for 3min, quantified by internal standard method. Each component waexcellent linearity and had high percentage recovery. This method can be used for effective analysis oforganic residual in industrial wastewaterKey words: industrial wastewater; gas chromatography; internal standard method; residual物,在工業(yè)生產(chǎn)中常會(huì )使用一些小分子有機溶劑如前言乙醇、甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯等,因此在工業(yè)廢水中有一定殘留。工業(yè)廢水由于受到生產(chǎn)過(guò)程中條工業(yè)廢水是指工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水,其件及工藝的影響,其溶劑殘留往往具有含量低,殘留中含有隨水流失的工業(yè)生產(chǎn)用料、中間產(chǎn)物、副產(chǎn)品量差異大,殘留組合不確定等特點(diǎn),上述特點(diǎn)決定以及生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的污染物。溶劑殘留是指在物了工業(yè)廢水中溶劑殘留檢測的復雜性。分析工業(yè)廢質(zhì)合成工藝過(guò)程中未能完全除去的有機揮發(fā)性化合水中的溶劑殘留對廢水處理有指導作用,對環(huán)境保收稿日期:2016-03-03作者簡(jiǎn)介:李琦(1991-),女,研究生,研究方向:應用化學(xué)皮革與化工 LEATHER AND CHEMICALS第33卷護具有一定意義。溶劑殘留常用的分析方法為氣相50:1;氫氣流量:40mL/min;空氣流量:450mL/min色譜法,本文建立了氣相色譜快速分析方法,可尾吹氮氣流量:45mmin;進(jìn)樣量:1μL將廢水中目標物與干擾物質(zhì)很好地分離。此方法同樣適用于制革廢水中小分子有機物,如乙醇、甲酸乙3結果與討論酯等的分析。3.1定性分析2實(shí)驗部分采用保留時(shí)間定性,對2.2.2中的對照品溶液進(jìn)行測定,所得譜圖如圖1所示,各組分出峰時(shí)間見(jiàn)表21試劑及儀器試劑:乙醇,分析純,四川西隴化工有限公司;甲酸乙酯,分析純,上海安譜實(shí)驗科技股份有限公司;原甲酸三乙酯,分析純,上海安譜實(shí)驗科技股份有限公司;NN-二甲基甲酰胺,分析純,成都金山化學(xué)試劑有限公司;正丙醇,色譜純,賽默飛世爾科技(中國)有限公司;超純水。儀器:微型渦旋混合儀,XW-80A,上海滬西分析儀器廠(chǎng)有限公司;純水機,Mli- O RTOS,密理博中國有限公司;氣相色譜儀,6890,美國安捷倫。2.2溶液配制圖1各組分的氣相色譜圖22.1內標溶液的配制表1各組分保留時(shí)間取正丙醇0.50mL于500mL容量瓶中,加入NN-二甲基甲酰胺稀釋至刻度,搖勻,備用序號組分保留時(shí)間/min甲酸乙酯22.2對照品溶液的配制1.637乙醇1833分別取乙醇、甲酸乙酯、原甲酸三乙酯各0.1mL于100mL容量瓶中,采用內標溶液稀釋至刻度,搖1234正丙醇勻,備用原甲酸三乙酯2.8122.23樣品溶液的配制32定量分析經(jīng)有機相濾膜過(guò)濾后的廢水樣,取01mL采用3.21線(xiàn)性范圍的測定內標溶液稀釋至10mL,待測。分別配制體積比為0001、00050010、0.02523色譜條件0050的乙醇、甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯的混合標色譜柱:DB-WAX色譜柱(30.0m×250pmx準溶液,采用2.3中的色譜條件進(jìn)行測定,根據各組025μm);檢測器F1D檢測器;柱溫:70℃保持分濃度為橫坐標,峰面積與內標峰面積之比為縱坐2mi,以20℃mim速率升溫至150℃保持3min;標作圖,繪制各組分的工作曲線(xiàn)所得結果如表2所進(jìn)樣口溫度:200℃;檢測器溫度:250℃;分流比:示。表2各組分線(xiàn)性回歸測量結果組分歸方程相關(guān)系數r線(xiàn)性范圍(μg/mL)甲酸乙酯0.99940.919~45950乙醇原甲酸三乙酯y=0.1221x-0.66780.99800.891~44.550第3期李琦,等:測定工業(yè)廢水中乙醇、甲酸乙酯及原甲酸三乙酯的硏究233.2.2精密度的測定表4樣品分析結果取體積比為0.010的混標溶液,在上述2.3色譜樣品甲酸乙酯原甲酸三乙酯條件下,連續六次進(jìn)樣,得出各組分峰面積以及與內(ug/mL) (Hg/mL) (ug/mL)標的峰面積之比,計算RSD結果如表3所示廢水142890廢水277.452649357表3精密度實(shí)驗廢水323.496312.309甲酸乙酯乙醇原甲酸三乙酯注:一表示未檢出RSD/%1.3141.242.123324加標回收率的測定3.23樣品分析對上述三種廢水樣品進(jìn)行加標回收實(shí)驗,分別對含能材料生產(chǎn)過(guò)程中不同階段所產(chǎn)生的三種添加體積比為0005(低濃度)0010(中濃度)0.020工業(yè)廢水(分別記為廢水1、廢水2、廢水3)進(jìn)行分析,(高濃度)的標準樣品按照上述色譜條件進(jìn)行測定,其氣相色譜圖如圖2~圖4所示,分析結果見(jiàn)表4計算其回收率結果如表5所示。表5樣品加標回收試驗名稱(chēng)如標組分回收率低濃度中濃度高濃度甲酸乙酯廢水1乙醇98.94010030198567原甲酸三乙酯100.5279996799391甲酸乙酯067廢水299.355101.16698950圖2廢水1氣相色譜圖原甲酸三乙酯9860898.95098.50甲酸乙酯9346986739.261廢水3乙醇98.999.09499678原甲酸三乙酯104879,6789993由表5數據可以看出,該方法回收率均在98%以上,表明該方法精確可靠,可作為工業(yè)廢水中小分子溶劑殘留的分析方法。結論圖3廢水2氣相色譜圖綜上所述,采用GC能夠分析出工業(yè)廢水中的乙醇、甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯等小分子有機物的含量,各組分在所測線(xiàn)性范圍內相關(guān)性良好,回收率高,該方法可作為分析工業(yè)廢水中小分子殘留的有效監測手段。參考文獻「祝波,趙魯青,陳安珍,等.頂空釆樣-毛細管氣相色譜法分析格列美脲原料藥中的溶劑殘留.色譜,2009,27(圖4廢水3氣相色譜圖755-756.凹]許銘氣相色譜法測定唑來(lái)膦算原藥中廴醇、丙酮、四氫呋24皮革與化工 LEATHER AND CHEMICALS第33卷喃、氯苯殘留量U淮海工學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版),2013,22]趙士鐸.定量分析簡(jiǎn)明教程[M.北京:中國農業(yè)大學(xué)出版社,2001,223-2343]國家藥典委員會(huì )中華人民共和國藥典2010年版(二部)8]汪正范,色譜定性與定量.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2007M]北京:中國醫藥科技出版社,2010157-1674時(shí)溽,陳振德,頂空氣相色譜法測定制劑包衣中乙醇和二9羅克俊,原甲酸三乙酯的測定.四川化工與腐蝕控制,氯甲烷殘留量U西北藥學(xué)雜志,209,24(4):251-253.2002,5(4):11-12.阿朱麗霞,用氣相色譜法測定工業(yè)冷卻水中微量甲醇、乙醇、汪連生,郭新章.原甲酸三乙酯的氣相色譜分析孝感丙酮、醋酸甲酯、醋酸乙烯的含量福建環(huán)境.2002,19(4)學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版),2000.20(4):55-56I11京平,朱京科氣相色譜法定量分析原乙酸三乙酯U阿6]李桂敏,張凌,金鄰豫,等.氣相色譜法測定強力霉素廢水色譜,1998,16(2):184-185中的甲醇與乙醇U化學(xué)研究,2006,17(1):95-96.皮革行業(yè)國家職業(yè)標準修訂會(huì )議為提高皮革行業(yè)從業(yè)人員素質(zhì),更好地規范并心協(xié)力,為皮革行業(yè)國家職業(yè)標準修訂工作岀力、獻提高皮革行業(yè)從業(yè)人員的職業(yè)能力,引導職業(yè)教育策。培訓,推動(dòng)職業(yè)資格證書(shū)制度建設,促進(jìn)就業(yè)和勞動(dòng)孟琪副主任著(zhù)重介紹了本次《標準》修訂工作的力市場(chǎng)建設,按照國家人力資源和社會(huì )保障部與中背景、工作依據,特別強調了國家職業(yè)標準是構建國國輕工業(yè)聯(lián)合會(huì )人事教育部的布署,2016年4月家職業(yè)的基礎,《標準》的制修訂工作是引導、規范行25-26日,中國皮革協(xié)會(huì )召開(kāi)了以2015版《中華人業(yè)工作必不可少的環(huán)節,對提高從業(yè)人員素質(zhì)具有民共和國職業(yè)分類(lèi)大典》中涉及皮革行業(yè)的六個(gè)職重要的意義業(yè)為依據,以客觀(guān)反映現階段這六個(gè)職業(yè)的水平和中國輕工業(yè)職業(yè)技術(shù)鑒定指導中心顧問(wèn)馬澤生從業(yè)人員的要求為目標的皮革行業(yè)國家職業(yè)標準修根據國家人社部的要求,詳細講解了標準修訂工作訂會(huì )議,正式啟動(dòng)對現行皮革行業(yè)國家職業(yè)標準的的技術(shù)規范和要求。在此基礎上,大家對修訂工作進(jìn)修訂工作行了認真討論,提出了在現行《標準》執行過(guò)程中出中國皮革協(xié)會(huì )常務(wù)副理事長(cháng)兼秘書(shū)長(cháng)李玉中,現的問(wèn)題,對不同產(chǎn)品領(lǐng)域的標準條款提出了建議,中國輕工業(yè)職業(yè)技術(shù)鑒定指導中心副主任孟琪、顧馬澤生顧問(wèn)對大家提出的問(wèn)題和修訂建議給予了解問(wèn)馬澤生,中國輕工業(yè)聯(lián)合會(huì )教育工作分會(huì )副秘書(shū)答。長(cháng)單燕玲,四川大學(xué)輕紡與食品學(xué)院院長(cháng)何有節、北會(huì )議還分組對皮革行業(yè)國家職業(yè)標準的修訂工京莊子工貿有限責任公司董事長(cháng)莊在強,金猴集團作進(jìn)行了討論,確立了工作分工和具體時(shí)間進(jìn)度有限公司科技創(chuàng )新辦公室主任高明,中國皮革制鞋同時(shí),為加強皮革行業(yè)職業(yè)技能鑒定考評人員和工業(yè)硏究院溫州制鞋硏究所執行所長(cháng)陳啟賢、廣隊伍建設和管理,規范職業(yè)技能鑒定工作,保證職業(yè)州才聚人力資源有限公司總裁熊金紅、北京環(huán)境與技能鑒定質(zhì)量,根據勞動(dòng)保障部培訓就業(yè)司制定的藝術(shù)學(xué)校黨委書(shū)記于百計等來(lái)自行業(yè)協(xié)會(huì )、科研院《職業(yè)技能鑒定考評人員管理工作規程》,中國輕工校和企業(yè)的專(zhuān)家、企業(yè)家代表三十多人出席會(huì )議。業(yè)職業(yè)技術(shù)鑒定指導中心的負責同志在會(huì )上舉辦了中國輕工業(yè)聯(lián)合會(huì )教育工作分會(huì )副秘書(shū)長(cháng)單燕國家職業(yè)技能鑒定考評員培訓,之后三十多位與會(huì )玲主持會(huì )議。首先,中國皮革協(xié)會(huì )常務(wù)副理事長(cháng)兼秘代表參加了正式考試并圓滿(mǎn)完成考試任務(wù)。書(shū)長(cháng)李玉中代表中國皮革協(xié)會(huì )致辭,他簡(jiǎn)要闡述了4月26日,兩天的會(huì )議圓滿(mǎn)結束,大家對此次修訂工作的重要性和必要性,特別強調標準的修訂會(huì )議的主辦單位中國輕工業(yè)聯(lián)合會(huì )和中國皮革協(xié)會(huì )要貼合行業(yè)實(shí)際,增強適用性。他還對到會(huì )專(zhuān)家積極的組織工作表示誠摯的感謝,期盼著(zhù)下次標準修訂支持和參與此次修訂工作表示感謝,并希望大家同會(huì )議再次相聚!(中國皮革協(xié)會(huì )梁瑋)