聚氯乙烯生產(chǎn)安全技術(shù)

.第5期中國氯堿No.52005年5月China Chlor- -AlkaliMay.,200529聚氯乙烯生產(chǎn)安全技術(shù).賈士俊(天津化工廠(chǎng),天津300480)摘要:介紹了在聚氯乙烯生產(chǎn)中乙炔站及聚合車(chē)間容易發(fā)生的安全事故的原因及處理措施。著(zhù)重介紹了車(chē)間布置、生產(chǎn)、儲運及檢修等環(huán)節應注意的安全注意事項。強調指出堅持安全第一,預防為主的安全工作基本方針。關(guān)鍵詞:聚氯乙烯;生產(chǎn);安全;乙炔;氯乙烯;爆炸Safety technology of polyvinyl chloride productionJIA Shi-jun(Tianjin Chemical Plant, Tianjin 300480, China)Abstract: Reasons and treatment of accidents that happened easily in acetylene station and polymer-ization workshop were introduced. Production, deposit and outage were emphasisly introduced. It was point-ed that the basic princeiples was insisting on safety first, and putting prevention first in working.Key words: polyvinyl chloride; production; safety; acetylene; vinyl chloride; explode當前我國化學(xué)工業(yè)進(jìn)入了快速發(fā)展的軌道。安全生產(chǎn)的一項重要任務(wù)。PVC行業(yè)正處于發(fā)展高峰期,2003年P(guān)VC樹(shù)脂產(chǎn)量1乙炔站安全技術(shù)突破了400萬(wàn)t/a,成為世界PVC主要生產(chǎn)大國之- -,1.1乙炔的燃燒及爆炸性能僅次于美國,居世界第2位。據預測, 2005年我國PVC乙炔在常溫常壓下為無(wú)色氣體，工業(yè)生產(chǎn)的乙需求量將超過(guò)美國,成為世界最大PVC消費國,2005炔氣因含有磷、硫等雜質(zhì),故有特殊的刺激性臭味。年和2010年我國PVC需求量分別可達到780萬(wàn)t/a和乙炔的沸點(diǎn)是- -83.6 C,凝固點(diǎn)為-85 C。由于乙炔1 000萬(wàn)t/a。分子中的叁鍵結構的鍵能很低，決定了它的活潑性。隨著(zhù)我國PVC生產(chǎn)迅猛發(fā)展，特別是近年來(lái)生乙炔在高溫、加壓或有某些物質(zhì)存在時(shí),具有強烈的產(chǎn)裝置大型化、工藝流程連續化及操作控制自動(dòng)化爆炸能力。如壓力在0.14 MPa以上,溫度超過(guò)550 C的實(shí)現,對安全生產(chǎn)提出了更高的要求。時(shí)即可爆炸,乙炔與空氣能在很寬的范圍內(2.3%~PVC生產(chǎn)具有易燃、易爆、腐蝕性強、有毒有害81.0% ,7%~13%時(shí)最易爆炸，最適宜的混合比為物質(zhì)多、生產(chǎn)過(guò)程連續性強、生產(chǎn)工藝復雜等特點(diǎn),13% )形成爆炸混合物。乙炔與氧氣形成爆炸混合物生產(chǎn)情況復雜、條件多變,稍有疏忽就會(huì )發(fā)生事故。范圍為2.5%~93.0%(30%時(shí)最易爆炸)。乙炔與空氣安全生產(chǎn)是PVC行業(yè)頭等大事,一定要堅持安混合物屬于快速爆炸混合物，爆炸延滯時(shí)間只有全第一,預防為主的基本方針,牢固樹(shù)立安全生產(chǎn)，0.017s。乙炔極易與氯氣反應生成氯乙炔引起爆炸，常抓不懈的思想。爆炸產(chǎn)物為氯化氫和碳。乙炔與銅、銀、汞極易生成應當看到,我國尚處在社會(huì )主義初級階段,生產(chǎn)相應的7出銅7他組7出于等金屬化合物,這些力水平還比較低，發(fā)展很不平衡，安全生產(chǎn)基礎薄金屬YH中國煤化工動(dòng)即自行爆炸。弱,勞動(dòng)保護能力低下,做好安全生產(chǎn)工作是一項長(cháng)CNMH G蒸氣、氮或二氧化期而艱巨的任務(wù),許多企業(yè)人員素質(zhì)較低,安全生產(chǎn)碳均能使其爆炸危險性減少，例如乙炔:水蒸氣為意識淡薄，自我保護能力差是直接影響安全生產(chǎn)的1.15:1.00時(shí)通常無(wú)爆炸危險。也就是說(shuō),乙炔純度越重要因素。因此強化培訓,提高人員素質(zhì)是當前搞好高,操作壓力和溫度越高,越容易爆炸。30中國氯堿2005年第5期乙炔在空氣中自燃點(diǎn)是305 C,在氧氣中自燃產(chǎn)生火花,引起爆炸,雨天搬運必須備有可靠的遮雨點(diǎn)是296 C。設備。乙炔在壓力下會(huì )產(chǎn)生分解爆炸。乙炔分解爆炸.3乙炔生產(chǎn)安全應注意的問(wèn)題的臨界壓力是0.137MPa,在這個(gè)壓力下儲存裝瓶是1.3.1 電石加料貯斗安全問(wèn)題安全的。但是若有強大點(diǎn)火源,即使在常壓下也還有乙炔發(fā)生器電石加料貯斗是乙炔容易發(fā)生惡性爆炸危險。事故的部位。大部分聚氯乙烯生產(chǎn)廠(chǎng)在此部位均發(fā)乙炔分解爆炸產(chǎn)生的熱量,假定沒(méi)有熱損失,火生過(guò)程度不同的著(zhù)火和爆炸事故。焰溫度可達到3 100 C，在此溫度下又有2C+H2-(1)發(fā)生事故的主要原因大致如下。CH2的平衡反應，乙炔的體積分數可達6%。在容積a.貯斗活門(mén)不嚴,造成乙炔與空氣接觸形成爆1.2 L的容器中測定時(shí),乙炔爆炸產(chǎn)生的壓力是初壓的炸性氣體，在向貯斗加電石時(shí)由于電石之間或電石9~10倍。達到最高壓力的時(shí)間隨初壓而變,初壓0.196與器壁摩擦，或電石吊斗與加料斗碰撞或電動(dòng)葫蘆MPa時(shí),時(shí)間是0.18s,初壓0.98MPa時(shí)為0.03s。乙電線(xiàn)打火等原因,造成爆炸。炔分解爆炸的誘爆距離也與壓力有關(guān),壓力越高,誘b.氮氣置換不徹底,或因氮氣純度低,或氮氣排爆距離越短?？展懿粫?使氮氣進(jìn)氣量不足。1.2電石儲運應注意的安全問(wèn)題e.貯斗內有水或水蒸氣使用電石遇水生成大量(1)電石庫屬甲類(lèi)危險庫房,應是單層不帶悶頂乙炔。的一、二級的耐火等級建筑,庫房屋頂應采用非燃燒d.貯斗襯里(襯膠或襯鋁)破裂,造成電石與器材料,地面需要高而干燥,地面應高于其他建筑地面壁摩擦打火。0.2m,門(mén)窗要有防止雨水侵人的遮蓋物。e.電石塊大,易使活門(mén)關(guān)不嚴,造成乙炔漏氣與(2)電石庫房與鄰近建筑物應相隔一定的距離 ,空氣形成爆炸性混合氣本。如表1和2所示。(2)預防措施a.經(jīng)常檢查活門(mén)是否嚴密,如發(fā)現不嚴應及時(shí)表1電石倉庫 與鄰近建筑物的防火間距表檢修或更換活門(mén)或膠圈?；铋T(mén)應采用襯膠或包膠皮建筑物名稱(chēng)防火間距/m明火或散發(fā)火花地點(diǎn)貯量≤10t貯量>101結構,活門(mén)底座最好用可更換的橡膠圈,使活門(mén)與底民用建筑25座接觸面具有一定彈性,保持良好的密封狀態(tài)。重要公共建筑501215b.通氮要徹底,最好采用連續通氮,通氮時(shí)使貯其他建筑耐火等級三級520斗壓力保持2.67-5.33 kPa,最好采用自動(dòng)記錄含氧四級分析儀隨時(shí)觀(guān)察氮氣中含氧量。并且定期與化學(xué)分室外變電站配電站其他甲類(lèi)物品庫房析相對照,以保證儀器的準確性。c.貯斗內應保持干燥無(wú)水。表2電石庫與鐵路、道路的距離md.貯斗應定期檢查并保持襯里完好狀況。道路(路邊)鐵路廠(chǎng)外廠(chǎng)內主要道路廠(chǎng)內次要道路(中心線(xiàn))e.嚴格控制電石粒度,嚴防貯斗加重料,造成料「外廠(chǎng)內滿(mǎn)活門(mén)關(guān)不嚴。電石庫20_1040 30.3.2 電石粒度的控制注:距人員密集區及重要公共建筑不宜小于50 m,2座庫房(或電電石的水解反應是液固相反應，其反應速度與.石庫與廠(chǎng)房)相鄰2面的外墻為非燃燒體且無(wú)門(mén)、窗、洞和外露的燃燒電石和水的接觸面積的大小有很大關(guān)系，電石粒度體屋檐,其防火間距可按上表減少25%。(3)庫房?jì)入娛皯胖迷诒鹊仄焊?0cm的墊越小與水接觸的面積越大,水解速度也越快。在此情板_上,電石桶不允許用氣焊或鋼鑿開(kāi)桶,應使用不產(chǎn)況下有可能引起局部過(guò)熱而引起乙炔分解和爆炸。與xk挾觸面和減少，則電石反應緩生火花的工具,電石桶內應當倒凈電石粉末,不得隨地亂倒。中國煤化工時(shí)生成的Ca(OH)>將(4)庫房的照明應采用防爆式,或將照明器具安包信YHCNMHG在發(fā)生器底部排渣時(shí)裝在庫房外，利用反射方法將燈光從玻璃窗射入室容易夾帶未水解完全的電石，造成電石消耗定額上升。目前我國電石粒度一般控制在50 mm左右。內。(5)裝卸搬運電石桶時(shí),要輕裝輕卸,防止碰撞粒度對水解速度的影響見(jiàn)表3。第5期賈士俊:聚氯乙烯生產(chǎn)安全技術(shù)31表3不同粒度電石對水解速度的影響于0.005%和pH值在9以上時(shí),則清凈效果較差。而當電石粒度/mm 2-4 5~8 8~15 15-25 25-50 50-80 200-300有效氣在0.15%以上(特別是在pH值較低時(shí))容易生1 kg電石完全水1.171.65 1.82 4.23 13.60 16.57 ~35解的時(shí)間/min成氯乙炔而發(fā)生爆炸危險。也有可能生成二氯乙烯從表3可看出一定要嚴格控制電石粒度,小顆粒中間物。的電石及電石粉末-定不能集中使用，以防發(fā)生危CH2+Cl2- +C1CH=CHCl在下一步堿中和時(shí),進(jìn)一步生成氯乙炔。1.3.3發(fā)生 器溫度當有效氯的質(zhì)量分數在0.25%以上時(shí)，無(wú)論在乙炔發(fā)生器溫度的高低，直接影響乙炔發(fā)生速氣相還是液相，均容易發(fā)生氯與乙炔激烈反應而爆度,溫度提高,電石水解速度加快,生產(chǎn)能力提高,乙炸,陽(yáng)光能促進(jìn)這- -爆炸過(guò)程。炔在水中溶解度減少,對降低電石定額有利。但溫度氯乙炔是極不穩定的化合物，遇空氣易著(zhù)火和提高，乙炔分解的可能性增大,即爆炸的危險性加爆炸,如中和塔換堿時(shí),或次氯酸鈉排放時(shí),以及開(kāi)大。同時(shí)溫度提高,乙炔中的水蒸氣含量增加,造成后車(chē)前設備管道內空氣未排凈時(shí)均容易發(fā)生著(zhù)火及爆工序冷卻負荷加大;而且從安全生產(chǎn)等方面考慮,也不宜使溫度過(guò)高,一般控制反應溫度在(85+5)C為次氯酸鈉中有效氯的含量代表次氯酸鈉溶液的宜濃度,一定的有效氯含量才能保證氧化能力,保證清1.3.4發(fā)生器壓力凈效果,但有效氯含量高,氧化能力過(guò)強反而會(huì )生成壓力增加會(huì )使乙炔分子密集，分解爆炸的可能一些副反應,影響乙炔純度,且生產(chǎn)操作也不安全。性增大。發(fā)生器在不正常情況下,有可能出現冷卻水次氯酸鈉在堿性介質(zhì)中穩定性大,氧化能力低。不足,造成部分水解的電石傳熱困難,甚至局部過(guò)熱若pH值低于7呈酸性,則氧化能力強,反應激烈,乙到幾百度。當乙炔在壓力大于0.147 MPa,溫度超過(guò)炔中生成的氯化物含量增高。550 C時(shí)會(huì )發(fā)生分解爆炸，因此在工業(yè)生產(chǎn)中乙炔因此,考慮到安全因素,以及分析有效氯可能的壓力不允許超過(guò)0.147MPa,而應盡可能控制在較低誤差,為保證清凈效果,清凈塔內有效氯質(zhì)量分數一壓力下操作，這樣也可減少乙炔在電石渣漿中溶解般不低于0.06% , pH值應嚴格控制在7~9。損失以及設備的泄漏。但壓力也不能太低,如太低會(huì )1.3.7正水封 、逆水封和安全水封造成壓縮機入口為負壓,有進(jìn)人空氣的危險。對于乙(1)正水封炔生產(chǎn)能力在1000~2 000 m2/h的裝置，壓力控制發(fā)生器產(chǎn)生的乙炔氣經(jīng)正水封(它的進(jìn)口管插在80~133 kPa為宜。人液面內),至冷卻清凈系統,正水封起到單向止逆.1.3.5 發(fā)生器液面閥的作用，正水封只能使乙炔氣從前面設備往后面發(fā)生器液面控制在液面計中部位置為好，也就管道和設備行進(jìn),而不能倒流,所以萬(wàn)一在后面的管是說(shuō)保持電石加料管至少插人液面下200~300 mm。道和設備中發(fā)生燃燒及爆炸，燃燒的氣體不會(huì )倒竄液面過(guò)高,氣相緩沖容積過(guò)小，易使排出乙炔夾帶渣到正水封以前的設備內,從而起到安全隔離效果,以漿和泡沫，還有使水向上浸入電磁振蕩加料器及貯減少事故造成的損失。此外,當單臺發(fā)生器停車(chē)檢修斗的危險;液面過(guò)低,則易使發(fā)生器氣相部分的乙炔時(shí),可往正水封中加水使與系統間斷。一-般正逆水封大量逸入加料貯斗，影響加料的安全操作。因此,無(wú)都置于發(fā)生器頂部，當需定期更換含渣漿水時(shí)可排論是電石渣溢流管安裝的標高，還是底部排渣時(shí)間人發(fā)生器內,減少乙炔溶解損失?；驍盗?都要保持發(fā)生器液面,防止發(fā)生事故。(2)逆水封1.3.6乙 炔的清凈逆水封進(jìn)口管(插人液面內)與乙炔氣柜管聯(lián)在乙炔氣中PH3、HS .SiH4、NH,等雜質(zhì)的存在是接,出口管通到發(fā)生器上方氣相部分。正常生產(chǎn)時(shí)，有害的,它們會(huì )使合成氯乙烯使用的催化劑中毒,影當發(fā)生器發(fā)生故障,設備內壓力低響氯乙烯轉化率。尤其是PH與空氣接觸會(huì )自燃,從時(shí),MH中國煤化工辦進(jìn)入發(fā)生器，以保而引起乙炔的爆炸，所以對乙炔氣中雜質(zhì)必須進(jìn)行持正CNMHG空氣,形成爆炸混清凈。乙炔清凈劑次氯酸鈉是次氯酸的-種不穩定合物的危險。的鹽,是一種強氧化劑。次氯酸鈉的有效氯的質(zhì)量分因此,正逆水封是保證乙炔發(fā)生器安全裝置,故數一般控制在0.07%~0.10% ,pH值7~9，當有效氯低正逆水封的液面一定要保持穩定，防止堵塞和造成32中國氯堿2005年第5期假液面。爆炸事故。(3)安全水封(2)乙炔站與某些建筑物的距離及布置位置關(guān)乙炔發(fā)生器的安全水封是乙炔生產(chǎn)必不可少的系如表4和表5所示。安全裝置,當發(fā)生器壓力增大時(shí),可從此處排放,以表4乙炔站與建 、構筑物的防火間距m防發(fā)生意外事故。一般安全水封安裝在底樓,當發(fā)生名稱(chēng)耐火等級一、二級二、二級三級(原有)器液面過(guò)高或溢流不暢時(shí),渣漿可經(jīng)安全水封排出。12其他建筑物的因此安全水封起到安全閥和溢流管2種作用。四級1461.3.8 乙炔與氯化氫中游離氯起火爆炸163010當乙炔與氯化氫在混合器中按一定比例混合明火或散發(fā)火花地點(diǎn)居住,3:公共建筑室外變電站、配電站時(shí),如果氯化氫中含游離氯偏高,乙炔與氯會(huì )發(fā)生高溫反應生成氯乙炔,嚴重時(shí)會(huì )發(fā)生燃燒或爆炸,國內表5乙炔站 與鐵路道距的防火間距道路(路邊)鐵路(中心線(xiàn))聚氯乙烯生產(chǎn)廠(chǎng)曾多次發(fā)生此類(lèi)事故。名.廠(chǎng)外廠(chǎng)內主要道路廠(chǎng)內次要道路 廠(chǎng)外廠(chǎng)內乙炔站1530 20(1)發(fā)生畬氯過(guò)高的主要原因a.在合成氯化氫時(shí)氯與氫配比不當,當發(fā)現過(guò)(3)乙炔站應設于地勢高,地下水位低的地段、氯時(shí)沒(méi)能及時(shí)調整氣氫配比,造成氯氣過(guò)量。站周?chē)鷳辛己玫呐懦孛嫠拇胧?。應有運電石b.氫氣站發(fā)生故障造成氫氣突然中斷或壓力下道路和排渣道路(盡量分開(kāi)),以利運輸和消防。降,使氯氣過(guò)量。，(4)乙炔站屬甲類(lèi)生產(chǎn),有火災和爆炸危險。建c.氯化氫合成爐視鏡不凈,看不清火焰顏色,易筑物的耐火等級為二級,建筑層數宜為低層;層面應造成氯氣過(guò)量。制成泄壓輕型屋面,地面為不發(fā)火瀝青砂漿地面,墻d.氯氫壓力發(fā)生變化,造成配比不當。身應符合防火防爆要求,門(mén)窗應向外開(kāi)啟,兼作泄壓(2)防止措施輕質(zhì)窗。要設置足夠的安全疏散出口,玻璃窗應防止a.嚴格操作控制,經(jīng)常根據火焰顏色和氯化氫陽(yáng)光直射和由于玻璃氣泡聚焦引起乙炔和空氣混合純度分析結果調整氯、氫配比使Cl];H2=1.0:1.1燃燒爆炸。b.最好安有氫氣壓力低壓報警裝置,氫氣壓力(5)乙炔站照明及電力設備應符合防火防爆要下降時(shí)及時(shí)報警,并及時(shí)調整配比。求,避雷裝置應按第-類(lèi)防雷保護設置。采用室外投c.混合器溫度應安報警裝置,當發(fā)現混合器溫光燈照明或室內防爆燈照明。度升高時(shí),及時(shí)采取措施。(6)乙炔站所有工序應設排風(fēng)裝置,進(jìn)行全面通d.四平聯(lián)合化工廠(chǎng)等單位采用氯化氫脫氯罐,風(fēng)。通風(fēng)口應設在廠(chǎng)房最高處,以免構成氣體渦流的內裝活性炭，當氯化氫中有過(guò)量游離氯時(shí)被罐中活死角，達到爆炸極限，排風(fēng)口上應有擋雨阻雷的傘性炭吸附,達到脫氯目的。蓋。e.盡量使氯氣、氫氣壓力保持穩定,最好安裝有1.4.2乙炔站設計 中有關(guān)安全規定自控和自動(dòng)純度分析儀，隨時(shí)發(fā)現問(wèn)題自動(dòng)調節配(1)乙炔站的設置布置應緊湊合理,便于安裝、比。維修和操作。設備之間的凈距不宜小于1.5 m,設備f.天津化工廠(chǎng)等單位在氯化氫合成爐視鏡內安與墻之間的凈距不宜小于1 m,但水環(huán)式乙炔壓縮裝小刮刀,在正常開(kāi)車(chē)情況下,用人工搬動(dòng)小刮刀連機,水泵、水封等小型設備的布置間距可適當縮小。桿使刮刀轉動(dòng),把視鏡不潔物刮下,保持視鏡清晰,(2)乙炔站有爆炸危險的房間和乙炔發(fā)生器的以便觀(guān)察火焰顏色調節配比防止過(guò)氯。操作平臺,均應有安全出口。1.4 乙炔站設計中應注意的安全問(wèn)題(3)電石庫、電石破碎間及中間電石庫,禁設蒸1.4.1 乙炔站總平面布置的要求(1)乙炔易燃、易爆并具有散發(fā)刺激性臭味的特中國煤化工護結構的門(mén)窗均應向點(diǎn),電石極易與水作用。進(jìn)行平面布置時(shí),要充分考外歸TYHCNMHG慮這些特點(diǎn)。例如,乙炔站要位于明火車(chē)間、鍋爐房、(5)乙炔在管中最大流速不應超過(guò)下列規定,即氯氣車(chē)間的上風(fēng)方向位置,并有- -定的安全距離,以乙炔的工作壓力為6.86 kPa至14.7 kPa時(shí),最大流速免將火花及氯氣吹至乙炔排氣管范圍內，引起燃燒為8 m/s(千乙炔)。第5期賈士俊:聚氯乙烯生產(chǎn)安全技術(shù)3(6)乙炔管道應有導除靜電的接地裝置。率降低,全凝器冷凝效果差。(7)架空乙炔管道,應考慮熱補償。預防措施是嚴格操作控制,緊持巡回檢查,及時(shí)2氯乙烯及 其聚合的安全技術(shù)處理問(wèn)題;尾凝器定期停用化冰，以防影響冷卻效2.1 氯乙烯的燃燒爆炸性果;尾氣排空應采用活性炭吸附回收氯乙烯(或采用氯乙烯常溫常壓下為無(wú)色氣體，比空氣重1倍,液體吸收法)措施;尾氣排空管路上應增加1臺氣液具麻醉性的芬香氣味。氯乙烯分子式CH2Cl,分子量分離器,當有液體氯乙烯時(shí)可分離下來(lái)，以防從尾排62.51,結構式CH2=CHCl帶走。氯乙烯的沸點(diǎn)-13.9 C,凝固點(diǎn)-159.7 C,純的.(2)氯乙烯壓縮機泄漏主要是拉桿及軸頭漏氣氯乙烯加壓到0.49 MPa以上時(shí),可用工業(yè)水冷卻,得造成污染并易發(fā)生危險。其預防措施為定期檢修氯到比水略輕的液體氯乙烯。由于氯乙烯分子中氯原乙烯壓縮機,并注意檢修質(zhì)量;改進(jìn)壓縮機密封結構子與雙鍵之間產(chǎn)生電子結構上的共軛作用，增加了及填料材質(zhì),最好改成無(wú)油滑潤結構。C-C1鍵和整個(gè)氯乙烯分子的化學(xué)穩定性。(3)氯乙烯貯槽液面計破裂,造成氯乙烯泄漏。但氯乙烯仍然是比較活潑的易燃易爆物質(zhì)。氯其預防措施為定期檢查及更換玻璃液面計，液面計乙烯與空氣形成爆炸混合物的范圍為4%~22%。氯應加防護罩,最好采用板式液面計;液面計與貯槽之乙烯與氧氣形成爆炸混合物范圍是3.6%-72.0%。間應裝有閥門(mén),并應保持靈活。在氯乙烯與空氣混合物中充人氮或二氧化碳可(4)分餾系統壓力過(guò)大,設備及管路墊裂泄漏氯縮小其爆炸濃度范圍,如表6所示。乙烯。其預防措施為定期檢查及更換設備及管路墊，表6充氮、二氧化碳后氯乙烯燭 炸濃度范圍%嚴禁使用膠墊;堅持巡回檢查制，發(fā)現問(wèn)題及時(shí)處充人氮充人二氧化碳理;嚴格操作保持分餾壓力平穩?；旌衔锍淙?0 2(302.3聚合生產(chǎn)應注意的安全問(wèn)題氯乙烯混合爆炸范圍4.2-17.1 4.7-8.2 4.5-11.85.0-8.22.3.1聚合釜軸封泄漏當氮氣的體積分數>48.8%和二氧化碳的體積國內30m2聚合釜多采用機械密封,其使用壽命分數>36.4%時(shí)，不會(huì )產(chǎn)生氣乙烯與空氣爆炸混合一般可為0.5~1.0a,最長(cháng)可達2a。 如果管理得當,檢修及時(shí)基本可以保持不漏氣，但個(gè)別釜因多種原因對于氯乙烯和乙炔2種氣體混合物的爆炸范圍,也會(huì )發(fā)生漏氣現象。發(fā)現漏氣時(shí)應及時(shí)查找原因,采則隨著(zhù)混合比(氯乙烯:乙炔)的縮小而擴大。取檢修措施。國外機械密封聚合釜一般可用3 a左液態(tài)氯乙烯無(wú)論從設備或從管道向外泄漏,都右,因此當前國內聚合釜從密封結構、材質(zhì)及檢修方是極其危險的, -方面它遇到外界火源會(huì )引起爆炸;面均需進(jìn)一步改進(jìn)和加強，以減少氯乙烯泄漏,減少另外，由于它是一種高絕緣性液體,在壓力下快速?lài)娢廴?保證安全。射會(huì )產(chǎn)生靜電積聚而自發(fā)起火爆炸，因此防止氯乙30m以下的聚合釜國內多采用填料密封,填料烯泄漏十分重要,在輸送液態(tài)乙烯時(shí)宜選用低流速,密封存在主要問(wèn)題是使用周期短,漏氣嚴重。為解決并將設備及管道進(jìn)行防靜電接地。這一難題，許多PVC生產(chǎn)廠(chǎng)對原有填料密封進(jìn)行改2.2氯乙 烯防火防爆措施進(jìn)。如北京化工二廠(chǎng)對原西德進(jìn)口13.5 m'聚合釜進(jìn)氯乙烯與空氣的爆炸范圍下限較低，因此氯乙行了如下改進(jìn):烯泄漏在空氣中形成混合爆炸性氣體危險性很大，(1)填料深度從H=6 S(H為填料深度,S為一圈國內外聚氯乙烯生產(chǎn)廠(chǎng)曾發(fā)生氯乙烯空間爆炸事例填料高度)改成H=12 s,即填料深度增加1倍;以攪多起,造成的經(jīng)濟損失及人身傷亡是慘重的。拌軸徑d計算H≈3 d對密封有利。造成氯乙烯空間爆炸主要原因是氯乙烯泄漏到(2)增加水環(huán)及平衡水罐,延長(cháng)了聚合軸封填料空氣中形成混合爆炸性氣體，由于打火或靜電等因“ 中國煤化工起到了較好作用。素所致。2.3.2CHCNMH G.漲，或初期升溫過(guò)(1)氯乙烯合成分餾排空尾氣中氯乙烯含量過(guò)高或發(fā)生夾帶液體氯乙烯(簡(jiǎn)稱(chēng)尾氣帶料)。產(chǎn)生尾高,會(huì )使聚合激烈反應,造成安全閥起跳,使大量氯氣帶料原因很多,其主要原因是分餾操作控制不當，乙烯外逸,此時(shí)最易發(fā)生空間爆炸事故。造成聚合釜尾凝器下料管結凍或堵塞，尾凝器結凍堵塞冷卻效溫度、壓力升高主要原因是配料不準,引發(fā)劑過(guò)量，34中國氯堿2005年第5期水比降低;聚合停電或停水;聚合升溫停汽或停熱水烯含量合格后方可下釜。過(guò)遲,也會(huì )造成安全閥起跳。(2)清釜人員下釜前必前把釜上氯乙烯人料管、預防措施是配料稱(chēng)量時(shí)-定堅持2個(gè)人互相較平衡管等閥門(mén)和出料閥門(mén)關(guān)嚴或加盲板，以保證人對,以防有誤,應定期校對秤;聚合應采用雙電源以身安全,釜上閥門(mén)必須經(jīng)常檢查,保證嚴密不漏。備用;當聚合停水、停電時(shí),可向釜內加阻聚劑;聚合(3)清釜人員下釜前,由2人去配電室拉閘,操作釜壓力應安裝報警裝置。者必須戴好絕緣手套,拉閘時(shí)1人操作1人監護。先將2.3.3 聚合釜人孔或手孔及釜管口墊破裂釜攪拌電源切斷,并掛上“有人工作,嚴禁合閘”的警聚合釜人孔、手孔及釜管口墊- -定堅持嚴格檢示牌,把配電室門(mén)鎖好,鑰匙由清釜工保存,并試開(kāi)查和定期更換及試壓制度，嚴防在聚合過(guò)程中人孔、攪拌確認不轉。手孔及管墊破裂,因- -旦發(fā)生破裂,難于現場(chǎng)補救處(4)清釜人員必須戴好安全帶,系好安全繩或裝理,其危險性極大。好安全架,配備長(cháng)管面具,若發(fā)生意外,及時(shí)采取措2.3.4清釜安 全施,需要下釜搶救時(shí),必須有可靠的安全措施。國內外聚氯乙烯生產(chǎn)廠(chǎng)在清釜時(shí)曾多次發(fā)生事(5)清釜時(shí)釜上設專(zhuān)人監護,監護人應熟悉生產(chǎn)故,為保證清釜安全必須注意以下幾點(diǎn)。情況,具備安全知識,并對清釜人員進(jìn)行安全指導和(1)清釜前必須用水置換釜內氯乙烯,再用空氣意外情況的救護知識。吹或開(kāi)真空泵,或風(fēng)機抽吸釜內氯乙烯,使釜內氯乙收稿日期2004-11-20(上接第6頁(yè))形、失去彈性,第- -期膜就是因為未及時(shí)更換陰陽(yáng)極之一,因為在電解槽長(cháng)時(shí)間不排液的情況下,會(huì )造大墊導致電解槽大量泄漏,從而引起膜的損壞。電解成陰極液離子濃度高于陽(yáng)極液離子濃度,水會(huì )擴散槽的泄漏難免會(huì )造成部分涂層的剝落及-些極網(wǎng)的到陽(yáng)極液。這種液體流過(guò)離子膜，由于擴散的速度腐蝕,重新補修后的極網(wǎng)有的邊緣部分存在毛刺,有較慢,經(jīng)過(guò)較長(cháng)時(shí)間也會(huì )發(fā)生分層、鼓泡。停車(chē)后,的與電槽邊框焊接打磨不平整，這些現象的存在會(huì )槽溫未及時(shí)降低。因檢修時(shí)間的不確定性,槽溫一因壓力波動(dòng)造成膜與極網(wǎng)邊緣形成摩擦，致使膜邊直控制較高,一般都在85C以上,且未能及時(shí)向陽(yáng)緣產(chǎn)生部分針孔。另外,電槽配套設備如鹽水泵、鹽極室補充精制鹽水以置換槽內的淡鹽水,使槽內擴水過(guò)濾器、燒堿泵等的質(zhì)量,進(jìn)槽鹽水管線(xiàn)、堿管的散現象及“電池效應”加劇，從而損壞離子膜。質(zhì)量,電槽下部集液管、汽液分離器的焊口質(zhì)量等都4電槽溫度會(huì )引起電解槽的緊急停車(chē)，從而影響離子膜的使用電解槽內副反應多、上槽鹽水溫度高、環(huán)境溫壽命。度高都會(huì )引起電解槽溫度超過(guò)離子膜的允許操作離子膜使用壽命的長(cháng)短也體現了企業(yè)的管理水溫度范園。槽溫過(guò)高會(huì )造成氣液共沸,不但壓力波動(dòng)大,對膜造成不良影響,而且易使膜失去彈性,剛6延長(cháng)離子膜使用壽命的措施性下降,過(guò)早老化;槽溫過(guò)低時(shí),膜電阻增大,C0O-(1)嚴格控制人槽鹽水質(zhì)量、濃度及溫度。與Nat不易離解,在強電流的作用下膜易擊穿。(2)消除陽(yáng)極液濃度過(guò)低對膜的不利影響。5電解槽組件與離子膜壽命不同步及其他(3)嚴格工藝管理,加強崗位培訓,保持電流運該公司使用的電解槽是日本旭硝子公司專(zhuān)利行平穩,減少開(kāi)停車(chē)次數。技術(shù)的AZEC-F2 -4.5型單極電解槽,至今已運9 a,之及時(shí)卸料、洗槽。停中國煤化工前兩期離子膜使用的是旭硝子Flemion膜,第三期使70~75C。用的是杜邦Nafion膜。其中膜的有效使用壽命約3MHCNM HG低。a,陰陽(yáng)極大墊的有效使用壽命為2a,槽框的有效使(6)及時(shí)更換到期的電槽組件,對電槽的配套設用壽命為10a,陰陽(yáng)極涂層的有效使用壽命為6a。備與管線(xiàn)質(zhì)量嚴格把關(guān)。在膜未到期的情況下，陰陽(yáng)極大墊就開(kāi)始老化、變收稿日期:2005-03-22