輕質(zhì)烯烴-烷烴分離新工藝開(kāi)發(fā)進(jìn)展

化工進(jìn)2005年第24卷第4期CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS●367●輕質(zhì)烯烴烷烴分離新工藝開(kāi)發(fā)進(jìn)展楊學(xué)萍(中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海201208)摘要介紹了用于乙烯、丙烯等輕質(zhì)烯烴與相應烷烴分離的化學(xué)吸收、吸附和膜分離等新工藝。評價(jià)了膜分離法具有分離因子高、能耗低、清潔、環(huán)保特點(diǎn)，但膜的穩定性還有待改進(jìn)，膜材料的價(jià)格較昂貴;認為膜與蒸餾相結合的復合分離技術(shù)具有潛在的工業(yè)應用價(jià)值。關(guān)鍵詞烯烴-烷烴分離， 乙烯，丙烯，化學(xué)吸收，吸附，膜分離中圖分類(lèi)號TQ 630. 97文獻標識碼A文章編號1000- 6613(2005)04 - 0367 - 05Advances in Light Olefin - Paraffin Separation TechnologyYang Xueping(Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology, SINOPEC, Shanghai 201208)Abstract New processes for light olefin - paraffin separation including chemical absorption,adsorption and membrane technology were reviewed. Among them, membrane separation attractswide interest due to its high separation factors, low energy consumption， cleanness andenvironmental friendliness. But many efforts are still needed to improve membrane stability, andreduce membrane price by developing new polymer membrane materials. Besides, membrane ”distillation column hybrid process enjoys potential commercialization prospect with thecombination of both advantages.Keywords olefin - paraffin separation, ethylene, propylene, chemical absorption, adsorption,membrane separation輕質(zhì)烯烴是非常重要的石油化工基礎原料。乙進(jìn)料、絡(luò )烯、丙烯等輕質(zhì)烯烴與相應的烷烴分離，工業(yè)上傳統的分離工藝所需設備投資大、能耗高。為了降低C烷烴產(chǎn)品能耗，開(kāi)發(fā)新的烯烴烷烴分離工藝具有現實(shí)意義，烴是目前石油化工的前沿技術(shù)。分|烯烴嚴品D解吸氣1化學(xué)吸收分離工藝化學(xué)吸收I藝利用存在于溶液中的金屬鹽與原|炒|烴解再沸器料氣體混合物中的烯烴進(jìn)行可逆性絡(luò )合反應，從而解吸氣(選用)吸.|塔達到烯烴分離目的。這些金屬鹽溶液必須具有以下性質(zhì):對烯烴有較大的吸收容量和較高的選擇絡(luò )合劑性;通過(guò)改變溫度與壓力，就可使絡(luò )合反應逆向進(jìn)圖1基于金屬絡(luò ) 合的液相吸收工藝流程行，分離工藝經(jīng)濟易行;絡(luò )合反應速度快，解絡(luò )合反應亦快;溶液中不產(chǎn)生導致金屬鹽損失的不可逆收稿日期2004-12-22; 修改稿日期2005-02 -22.副反應?；瘜W(xué)吸收分離的一般流程如圖1所示0。作者簡(jiǎn)介楊學(xué)萍(1976- ),女， 工程師。.電話(huà)021 - 68462197- 7508?！?68●化I進(jìn)展2005年第24卷進(jìn)料在噴淋式絡(luò )合器中與絡(luò )合溶液接觸，然后壓力或提高溫度將乙烯從絡(luò )合物中進(jìn)行回收，但不發(fā)生絡(luò )合反應的烯烴和未發(fā)生絡(luò )合反應的烷烴進(jìn)入與水、 乙炔、CO和H2等雜質(zhì)反應5。該絡(luò )合物結烷烴分離塔，烷烴產(chǎn)品從塔頂排出，塔底物流則進(jìn)構式為M[SC2(RR,)]2或M[S2C2 (R RRR)]2，人烯烴解吸塔，并通過(guò)溫度升高或氣體解吸的方法其中M為過(guò)渡金屬，最好為Ni;R為H或吸電子將烯烴釋放出來(lái)?；鶊F，如雜環(huán)、氰基基團以及全部或部分被吸電子Ag+、Cu+ 與烯烴發(fā)生絡(luò )合作用，具有可逆基團取代的烴基基團，最好為CFs或CN。實(shí)驗發(fā)性、價(jià)格低和毒性低的特點(diǎn)，因此最適合用于化學(xué)現，濃度為100%的H2S與該絡(luò )合物反應非常緩慢，吸收工藝。在A(yíng)gt方面，人們重點(diǎn)進(jìn)行AgBF,和其反應速率比乙烯慢一個(gè)數量級; 含8%(物質(zhì)的量AgNO體系的開(kāi)發(fā)。經(jīng)研究，發(fā)現這些含Agt溶含量) H2S的乙烯反應速率與純乙烯反應速率- -樣，液的最大吸收能力隨絡(luò )合溫度上升和Ag+濃度的且反應過(guò)程仍為可逆。事實(shí)上，乙烯裝置中H2S濃增加而減少。此外，加入銨鹽也可增加溶液對烯烴度遠低于8%(物質(zhì)的量含量)，因此該工藝有工業(yè)的吸收能力?；瘧们熬?。另外，在烯烴與絡(luò )合物接觸過(guò)程中，在Cu+吸收體系中，除水可作為吸收介質(zhì)外，可采用惰性共溶劑，以利于絡(luò )合和解絡(luò )合反應的進(jìn)還可采用非水介質(zhì)參與吸收。例如Tenneco化學(xué)行。溶劑對不同烯烴進(jìn)料的反應影響見(jiàn)表1。品公司利用CuAICl, -芳烴溶液的ESEP工藝可從表1共溶劑存在 下烯烴絡(luò )合反應的含21%乙烯、76%N2和3%CO混合氣中回收平衡常數和反應速率常數99%的乙烯，純度達99. 97%(物質(zhì)的量含量)問(wèn)。平衡常數速率常數在該工藝中，溶劑使用壽命很長(cháng)，且基本不存在設共溶劑/mol.L ./X104 mol.L-1.S-1乙烯丙烯 1-己烯 乙烯 丙烯 1-己烯備腐蝕。甲若1407030925112003年，美國Chevron公司報道了采用離子二氣乙烷515377_液分離烯烴與烷烴的方法[1。離子液是- -種新型的2吸附分離工藝高效綠色溶劑，通?？赏ㄟ^(guò)雜芳環(huán)與烷基化劑反應生成季銨鹽、再與Lewis酸或其共軛堿進(jìn)行離子交當氣體(或液體)混合物與固體接觸時(shí)，在鄰近換制得。將金屬鹽(如銀鹽)溶解在室溫下為液體的表面處會(huì )形成一一個(gè)吸附相。吸附相的組成與氣(液)有機離子液中，由于離子液對烷烴等非極性烴類(lèi)的體主體相不同，某組分在吸附相中的濃度可能比其溶解度很小，因此金屬鹽可與逆向流動(dòng)的混合氣體在主體相中的濃度高幾倍至幾千倍。利用這種性質(zhì)中的烯烴發(fā)生絡(luò )合反應，經(jīng)沉淀或抽提精餾后改變分離混合物的方法稱(chēng)為吸附分離[6。溫度或壓力將烯烴脫附出來(lái)，從而達到分離烯烴的人們最早采用多孔材料(如各種分子篩、離子目的。同時(shí)因離子液幾乎無(wú)蒸氣壓，因此烯烴脫附交換沸石、絡(luò )合物等)，利用固體表面原子與乙烯時(shí)不會(huì )將離子液同時(shí)帶出，不僅提高了脫附烯烴的分子間的吸附力(本質(zhì)上為范德華力)來(lái)分離混合氣純度，而且減少離子液用量。該工藝可在常溫常壓體中的乙烯組分。20世紀40年代，人們開(kāi)發(fā)下進(jìn)行，節省了操作費用。銀鹽成本較高，但可重CuCl和固體銅鹽形成的絡(luò )合物作吸附劑; 70 年代復回收利用，因此該工藝整體成本較低。在離子液開(kāi)發(fā)了銅離子交換的X型沸石為吸附劑; 80 年代和金屬鹽篩選過(guò)程中可應用組合化學(xué)技術(shù)，從而根則采用帶有氨基的聚苯乙烯為載體負載鋁和氯化銀據不同要求篩選出最合適的分離材料。為吸附劑。美國賓夕法尼亞研究人員用基本上不帶Ag+和Cu+吸收體系在吸收性能上各有優(yōu)點(diǎn)，酸性的四面體8元環(huán)分子篩對丙烯-丙烷進(jìn)行吸附但兩者共同的缺點(diǎn)是易與H2S、乙炔、CO和H2分離門(mén)，該分子篩硅鋁比大于200，且在80 C.等雜質(zhì)產(chǎn)生不可逆反應，降低溶液吸收能力，因此丙烯壓力為0. 079 MPa時(shí)對丙烯丙烷擴散率之比必須先對原料氣進(jìn)行純化處理后才可進(jìn)行吸收。這大于 50，對丙烯的吸附能力大于40 mg/g.增加了裝置投資成本和處理費用。這些僅依靠物理吸附力的方法雖可分離烯烴-ExxonMobil開(kāi)發(fā)了--種不易與雜質(zhì)反應的吸烷烴，但吸附速率慢，吸附能力弱，且吸附的選擇收體系，可將乙烯從乙烷及其他氣體中分離出來(lái)。性很差。20 世紀90年代，人們開(kāi)發(fā)了通過(guò)π絡(luò )合該工藝中以二硫醇烯(Dithiolene)為配位體的含鎳反應進(jìn)行化學(xué)吸附分離的方法，其原理是將氣體混絡(luò )合物可選擇性吸收乙烯，并通過(guò)降低分離體系的合物與含有過(guò)渡金屬的吸附劑接觸，利用比范德華第4期楊學(xué)萍:輕質(zhì)烯烴烷烴分離新工藝開(kāi)發(fā)進(jìn)展●369.力更強的絡(luò )合鍵作用將烯烴結合到吸附劑上，然后的特性， 以及同種氣體在吸附劑上的吸附容量隨氣通過(guò)提高溫度或降低壓力解除結合作用，從而達到體壓力升高而增大、隨氣體壓力降低而減少的特烯烴高容量、高選擇性分離目的。開(kāi)發(fā)的吸附劑中性，在較高壓力下吸附劑床層對氣體混合物進(jìn)行吸Ag+交換樹(shù)脂和CuCl/Al2Oz吸附劑具有較高的吸付，使易吸附物質(zhì)被吸附劑吸附，不易吸附的從床附能力和選擇性，尤其是CuCI/A2O3的吸附速率層的一端流出， 然后降低吸附劑床層的壓力，使被較快，其制備方法是將CuCl單層分散在A(yíng)l2O3吸附的物 質(zhì)脫附出來(lái)，實(shí)現氣體的分離與凈化，同上，但缺點(diǎn)是Cu+不穩定，易氧化生成Cu+,從時(shí)使吸附劑得 到再生。中石化荊門(mén)分公司進(jìn)行應用而導致吸附劑吸附能力和選擇性下降。試驗時(shí)，采用的干氣組成為H2 22%、N2 9%~2001年，韓國能源研究院和印度石油化學(xué)公11%、甲烷30%、乙烷13%~14%、乙烯19%~司共同開(kāi)發(fā)了高效乙烯和丙烯分離方法明。研究人22%及少量CO、 CO2、 Cs. C、C。等?；厥找蚁﹩T采用以活性Al2O3為載體的高分散性AgNO3為純度達 65%~66%。該技術(shù)具有常溫操作、易于化學(xué)吸附劑，具有較高的吸附選擇性和吸附速率，控制、 產(chǎn)品純度高、投資和生產(chǎn)成本低等優(yōu)點(diǎn)。乙烯與乙烷的吸附比達(6~7) : 1。該固體吸附劑3膜分離工藝可為粉末、顆粒狀，為提高其強度和耐磨性，還浸漬1%~10%的聚合物，例如聚碳酸酯、甲基纖維膜分離技術(shù)應用在烯烴烷烴分離研究于20世素、乙基纖維素等。將120 g制成的吸附劑裝載在紀80年代才逐漸興起。膜分離法具有低能耗、低高200 mm、直徑27 mm的不銹鋼塔中。吸附劑先成本、高效率、設備緊湊等特點(diǎn)。膜分離材料應同在200C、N2氣流中活化3h,然后冷卻至16~時(shí)具有對烯烴的高滲透性和烯烴對烷烴的高選擇18 C。進(jìn)料組成為乙烯68. 91%、乙烷31. 09%以性。近年來(lái)被用于烯烴烷烴分離的聚合物膜材料及其他痕跡量乙炔、CO2、甲烷和H2。半連續化主要為基于溶解擴散機理和促進(jìn)輸送機理兩類(lèi)。循環(huán)步驟包括乙烷加壓、進(jìn)料吸附、乙烯沖洗和負3.1基于溶解 擴散機理的膜分離壓解吸4個(gè)步驟。各步驟反應條件如表2所示?；谌芙?擴散機理的膜分離工作原理是由于表2半連續化循環(huán)步驟反應條件烯烴、烷烴分子在尺寸和形狀上存在差異，利用其時(shí)間/8流速/m3 .s-1壓力/MPa在聚合物介質(zhì)中溶解擴散速率的較大區別可進(jìn)行分乙烷加壓110一0.11離。幾種常用膜材料在30 C、n(丙烯) : n(丙烷)=吸附1508X10-80.1755:45的條件下對丙烯、丙烷滲透分離性能的比乙烯沖洗804.17X10-80.16負壓解吸0. 005 9~0006 6較見(jiàn)表311。表3幾種常用膜材料的分離性能采用該吸附劑，乙烯回收率達95%以上，乙聚合物膜滲透系數P丙烷a= P(丙烯)/P(丙烷)分離因子烯純度超過(guò)99%，乙烷純度超過(guò)98%。該吸附劑聚苯醚(PPO)92.14.25性質(zhì)穩定，操作可在溫度0~100 C和壓力0.02~乙基纖維素(EC)523.2510. 0 MPa'下進(jìn)行，具有低成本和低能耗的優(yōu)點(diǎn)。乙酸纖維素(CA)15.25.82.62003年，印度石化公司又透露，采用四乙基聚砜(PSF)517.81.4原硅酸鹽與乙醇、十二烷基胺等制備的中孔二氧化從表3可見(jiàn)，雖然EC膜的分離因子較PPO硅(表面積為1076 m'/g,平均孔徑2.5nm,孔容膜低，但丙烯的滲透系數大于PPO膜，因此EC0.99 mL/g)為基質(zhì)的AgNO3為吸附劑，在膜對丙烯具有高滲透性和高選擇性。0.13 MPa下以8.33X10 'm2/s的速率通人體積分另外，聚酰亞胺也是一-類(lèi)同時(shí)具有高烯烴滲透數為70. 4%乙烯、29. 5%乙烷及痕跡量CO2、甲系數和高烯烴烷烴選擇性的膜材料。為減少丙烯、烷和H2的混合氣體，經(jīng)5次吸附-吹掃-脫附循環(huán)丙烷對聚酰亞胺膜的增塑或溶脹作用，人們采用不后，可得到乙烯純度超過(guò)99. 5%[日。同制備方法開(kāi)發(fā)了多種聚酰亞胺膜、氟代聚酰亞胺西南化工研究設計院和中石化上海石化股份公膜以及聚酰亞胺中空纖維膜等。司共同開(kāi)發(fā)的變壓吸附技術(shù)(PSA)取得突破性進(jìn)2003年，日本山口大學(xué)稱(chēng)與宇部工業(yè)公司在展[0。該項技術(shù)利用吸附劑在一定溫度下或一 -定500~700C下N2氣流中，將3,7-二氨基- 2,8(6)-溫度變化范圍內具有對不同氣體組分吸附容量不同-一甲基硫芴砜(DDBT)涂布在由等物質(zhì)的量●370●化工進(jìn)展2005年第24卷2,2 -雙(3,4-二羧苯)六氟-丙烷二酐(6FDA)和MPa)。Eriksen 等8將離子交換膜Nafion- N117浸3,3' ,4,4' -聯(lián)苯四羧酐(3,3'，4,4' - BPDA)組成于A(yíng)gBF,溶液中，待離子交換完全后用于分離乙的不對稱(chēng)聚酰亞胺中空纖維膜上，制備了- -種碳化烯-乙烷，得分離因子為470。膜[2]。該碳化膜表面層厚度約200 nm,支撐層密度美國Exxon研究與工程公司將含聚乙烯醇更厚，對丙烯的滲透性可提高10倍。當涂布過(guò)程在(PVA)和AgNO3的溶液涂布到多孔支撐薄膜上，540 C下進(jìn)行1h時(shí)，采用丙烯、丙烷體積分數各為在室溫下干燥16 h以移除大部分的水，并在75 C50%的進(jìn)料，在溫度100 C、0. 1 MPa條件下,丙烯.下加熱3天后，制得離子交換膜1。當進(jìn)料為滲透率為8. 71X 10~2 kmol/(m2●s. kPa),丙烯-丙20%1-丁烯、20%異丁烯、20%反2-丁烯、40%烷分離因子為22。正丁烷時(shí)，1-丁烯滲透率隨著(zhù)膜中水含量的增加3.2基于促進(jìn)輸送機理的膜分離而增加，至水為蒸氣飽和時(shí)達最大值。這種溶脹膜促進(jìn)輸送法就是通過(guò)膜中過(guò)渡金屬載體與烯烴中飽和水的質(zhì)量分數為38%。的選擇性可逆絡(luò )合，提高烯烴的透過(guò)率，從而有效由于這種膜需要大量的水及其相應設備，因此地將烯烴烷烴加以分離。與溶解擴散- -類(lèi)膜相比，目前只能在實(shí)驗室中使用。最近人們開(kāi)發(fā)了含有溶促進(jìn)輸送膜對烯烴烷烴的選擇性更高，是一種潛在解金屬離子、并包含乙醚(R- -O -R)連接的橡膠的分離方法。促進(jìn)輸送膜機理見(jiàn)圖20。等固體聚合物電解質(zhì)復合膜為促進(jìn)輸送膜。在復合進(jìn)料=A+C膜中，Cu+鹽或Agt鹽溶解在固態(tài)聚合物基體中，并分解成陽(yáng)離子和陰離子[15]。金屬陽(yáng)離子與聚合物基體中雜原子的供電子對(例如氧)反應，形成導電固體。陽(yáng)離子在聚合物雜原子中的溶解有利于金屬鹽中離子對的分離。該膜的顯著(zhù)特點(diǎn)是不使用溶劑，離子輸送依靠撓性聚合物鏈的松弛過(guò)程。2001年，美國膜技術(shù)研究公司將聚環(huán)氧乙烷A促進(jìn)輸送溶液擴散(PEO)和AgBF溶液浸涂在微孔聚酰亞胺膜上，并在真空爐中、70C下干燥24h以上，得到復合圖2促進(jìn)輸送膜機理膜[5]，其中聚合物電解質(zhì)層厚度約5 μm。在23 C如圖2所示，烯烴(A)與金屬載體(B)在膜的下采用體積分數為50%乙烷(或丙烷)和50%乙烯-側形成可逆性絡(luò )合物，并通過(guò)溶脹性膜遷移至膜 (或丙烯)進(jìn)料(壓力為0. 68 MPa)， 對該復合膜進(jìn)的另一側后釋放出烯烴。烯烴的流過(guò)率由絡(luò )合物遷行測試。當膜中AgBF,含量變化時(shí)，混合氣體的移的擴散速率決定。烯烴的滲透率與烯烴流過(guò)率和滲透速率也有所不同，見(jiàn)表4。膜中載體濃度有關(guān)。烷烴等不與金屬載體絡(luò )合的氣由表4可見(jiàn)，當AgBF質(zhì)量分數大于50%時(shí)體(C)幾乎不滲透、或通過(guò)溶液擴散極少量地滲透復合膜具有優(yōu)良的烯烴烷烴分離性能。到膜的另- -側。3.3膜與蒸餾的復合分離效應常用的促進(jìn)輸送膜有兩種，即支撐液膜和固定人們通過(guò)計算發(fā)現，假定膜的滲透系數與選擇載體膜。支撐液法的制備方法是在微孔膜的微孔內性不隨原料氣組成變化，當分離因子為0.1、膜兩浸漬含載體的溶液。由于在高壓操作條件下溶劑和側壓力比為4時(shí)，通過(guò)1級分離，丙烯的物質(zhì)的量載體因揮發(fā)等原因而損失，所以該膜的機械穩定性分數從53%提高到90%;通過(guò)5級分離，丙烯純很差。固定載體膜通過(guò)離子交換將金屬離子結合到度能從55%提高到99%以上。但采用多級分離工聚合物基膜上，在溶脹劑(通常為水)作用下有效分藝需對滲透氣體進(jìn)行增壓以提供下一-級驅動(dòng)力，從離烯烴烷烴。1980 年，Le Blanc 等首次報道采用而大幅度提高運行成本。此外，- -種膜分離通常僅離子交換膜用以促進(jìn)輸送乙烯。當厚度為25 pum的對特定組分有效。為此，有人建議采用膜分離-蒸磺化聚苯氧離子交換膜采用AgNO3溶液浸漬，進(jìn)餾復合工藝來(lái)進(jìn)行烯烴烷烴的分離。行Agt交換后，在水蒸氣飽和情況下，25 C、美國科羅拉多大學(xué)研究人員認為膜蒸餾復合0. 1 MPa時(shí)乙烯滲透率為1. 748X 10~3cm2/(am2●s.工藝具有節能、 高效、低成本的潛在優(yōu)勢[6]。他MPa).而7烷滲透率為6.080X 10-6 cm3/(cm2. s.們采用流涑為2.78 mol/s、丙怪物質(zhì)的量含量為第4期楊學(xué)萍:輕質(zhì)烯烴烷烴分離新工藝開(kāi)發(fā)進(jìn)展●371●表4 AgBF 的質(zhì)量分數對乙烯-乙烷和丙烯-丙烷在PEO/AgBF,復合膜中滲透速率的影響”AgBF滲透速率/10-cm3●(cm2. s. cmHg)分離因子質(zhì)量分數/% .乙烯乙烷丙烯丙烷乙烯/乙燒丙烯/丙烷02~0.550.460.890.361.22.5330.180.100.221.82.0i01.62.6> 160> 2605701(>1 000>1000305482 >5 500二>4 000①進(jìn)料壓力100psi;滲透壓力，大氣壓:溫度23"C; 1 psi=6.89 kPa，1 cmHg= 133.2 Pa;②不含其他雜質(zhì)的純PEO膜。44%的丙烷丙烯進(jìn)料，僅采用蒸餾塔進(jìn)行分離時(shí)，參考文獻達到丙烯頂部回收率為99%需使用135塊平衡塔板;采用如圖3所示促進(jìn)輸送膜蒸餾復合模型(即1鄺生魯。 奚強，朱成誠，[]. 現代化工， 2000, 2011);膜用作最終產(chǎn)物物流提純)時(shí)，在相同回流比情況21~212 EldridgeR Bruce. [J]. Ind. Eng. Chem. Res，1993, 32:下，塔板數減少至103塊，且最佳膜的面積僅需2208~22127.5m?。這是因為該模型利用了進(jìn)料側丙烯的高濃3 Douglas J, Safarik R， Bruce Eldridge. [J] Ind. Eng.Chem. Res，1998， 37; 2571~2581度作為膜蒸汽滲透的動(dòng)力，而蒸餾分離在丙烯物質(zhì)4 Munson Curtis L, Boudreau Laura C, Driver MichaelS, et al.的量濃度達85% ~99%時(shí)效果很差。該模型的另Separation of Olefins from Paraffins Using lonic Liquid一個(gè)好處是有些可能使膜失活的雜質(zhì)(如硫化物等)Solutions [P]. US 6623659, 20035 Wang Kun, Stiefel Edward Ira. The Use of Metal Dithiolene已在蒸餾塔中移除。Complexes in Selective Olefin Recovery [P]. WO 0061527, 20006吳平東。 化工百科全書(shū)[M].第17卷，北京:化學(xué)工業(yè)出餾出物版社，1998. 67~827 Olson David H. Light Hydrocarbon Separation Using 8一menber Ring Zeolites [P]。US 20030121415A1, 20031段8 Cho Soon Haeng, Han Sang Sup, Kim Jong Nam, et al.Adsorbents, Method of the Preparation and Method for the2段Separation of Unsaturated Hydrocarbons for Gas Mixtures進(jìn)料分離膜[P] us 6315816, 20019 Choudary Nettem Venkateswarlu, Kumar Prakash. Puranik3段Vijayalakshmi Ravi, et al Adsorbents, Manufacture Thereof內烯and Process for the Separation of Unsaturated Hydrocarbonsfrom Gas Mixture [P]. US 20030097933 Al, 2003>塔底流出物0張傳江，趙永勤，楊書(shū)春，[].石油與天然氣化工，2002,31(6); 295~297圖3用于丙烷丙烯分離的膜蒸餾復合模型11 徐志康，劉振梅，戴清文。 [J]. 石油化工，2002, 31(2);135~14012 Makoto Yoshino, Satoshi Nakamura, Hidetoshi Kita, et al.4結語(yǔ)[J]. J. Membr. Sci, 2003， 215(1-2): 169~18313 Eriksen Odd I, Aksnes Elin, Dahl Ivar M [J]. J. Membr.(1)輕質(zhì)烯烴-烷烴分離新工藝已經(jīng)受到人們Sci, 1993, 85; 89~97的關(guān)注，還需對各種新分離工藝繼續進(jìn)行經(jīng)濟性、14 HowS, DalrympleDC. [D]. J. Menmbr. Sci. ，1994，91:技術(shù)性和實(shí)用性研究，開(kāi)發(fā)替代傳統分離工藝的技3~2515 Ingo Pinnau, Lora G Toy. [J]. J. Membr. Sci, 2001,術(shù)是必然趨勢。184(1): 39~48(2)分離工藝發(fā)展的另-一個(gè)趨勢是開(kāi)發(fā)復合分16 Wolfgang Stephan, Richard D Noble, Carl A Koval. []. J.離技術(shù)，如蒸餾與吸附的結合、膜與蒸餾的結合Membr. Sei, 1995, 99: 259~272等。只要開(kāi)發(fā)出合適的工藝流程，復合分離技術(shù)在輕質(zhì)烯烴烷烴分離工藝中具有- -定的優(yōu)勢。(編輯王改云)