苦水玫瑰油的熱解產(chǎn)物分析

第1期(總第305期)農產(chǎn)品加工(學(xué)刊)No. 12013年1月Academic Periodical of Farm Products Processing文章編號:1671-9646(2013)0lb-003004苦水玫瑰油的熱解產(chǎn)物分析胡超12,郭春生',陳志燕12,徐石磊·2,劉政12,張峻松1(1.鄭州輕工業(yè)學(xué)院食品與生物工程學(xué)院,河南鄭州450002;2.廣西中煙工業(yè)有限責任公司技術(shù)中心,廣西南寧530001)摘要:采用在線(xiàn)熱裂解一氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(y-GCMs),模擬卷煙燃吸狀態(tài),研究了苦水玫瑰油在無(wú)氧條件下的熱裂解行為,為其在卷煙中應用提供了理論依據。將苦水玫瑰油樣品分別在不同溫度(300,600,900℃)下進(jìn)行熱裂解,將熱解產(chǎn)物直接引入氣相色譜一質(zhì)譜儀進(jìn)行定性和半定量分析。結果表明,苦水玫瑰油裂解產(chǎn)物中主要包括醇類(lèi)、酯類(lèi)、萜烯類(lèi)、脂肪烴類(lèi)和醚類(lèi)等致香成分,其中含量較高的物質(zhì)包括香茅醇、香葉醇和芳樟醇等有具有濃郁而持久的玫瑰香氣的化合物,這些物質(zhì)有助于增進(jìn)卷煙甜香、玫瑰香,使煙氣柔和。關(guān)鍵詞:熱裂解;苦水玫瑰油;在線(xiàn)熱裂解一氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用;卷煙加香中圖分類(lèi)號:TQ654文獻標志碼:Adoi:10.3969/isn.1671-9646(X).201301.035Pyrolysis Analysis of Essential Oil of Kushui RoseHU Chao GUO Chun-sheng, CHEN Zhi-yan", XU Shi-leil LIU Zheng, "ZHANG Jun-song'(1. School of Food and Bioengineering, Zhengzhou University of Light Industry, Zhengzhou, He'nan 450002, China;2. Technology Center, China Tobacco Guangxi Industrial Co, Ltd, Nanning, Guangxi 530001, China)Abstract: The pyrolytic properties of the essential oil of Kushui rose are studied by online pyrolysis-gas chromatography-massspectrometry(Py-GC-MS), provided a theroetical basis for its application in cigarette. The extract is pyrolyzed at differenttemperatures(300, 600, 900 C), the py rolysis products are directly introduced into GC/MS and qualitatively andemiqualitatively analyzed. The results show that the pyrolysis aroma constituents are mainly alcohols, esters, terpenes, aliphatichydrocarbons and ethers. The content of citronellol, geraniol and linalool etc. is higer than other substance, which has a strongand lasting rose aroma, these substances help increase cigarette sweet aroma, rose aroma and the flue gas get softenKey words: pyrolysis; essential oil of Kushui rose; pyrolysis-GC-MS; cigarette favoring苦水玫瑰( R. SetatexR. Rugosa)是鈍齒薔薇與我及裂解產(chǎn)物,可以模擬卷煙添加劑在卷煙燃燒過(guò)程國傳統玫瑰的自然雜交品種,主要出產(chǎn)于甘肅省蘭化學(xué)物質(zhì)變化,對卷煙加香及感官評吸具有指導意州市,以其迷人的芳香而聞名于世界?？嗨倒逵土xM明。目前對苦水玫瑰油熱裂解產(chǎn)物對卷煙煙氣品是一種重要的香料,香氣具有優(yōu)雅、柔和、甜香如質(zhì)影響未見(jiàn)報道。因此,本文采用熱裂解—氣相色蜜、飄逸而濃郁的玫瑰花香,被廣泛地應用于食品、譜/質(zhì)譜聯(lián)用模擬卷煙燃燒過(guò)程,對苦水玫瑰油在不香水、高級化妝品和卷煙中?？嗨倒逵蛻糜谕瑴囟认碌臒崃呀猱a(chǎn)物進(jìn)行分析,以期為苦水玫瑰卷煙中可增進(jìn)甜香,使煙氣柔和。油在卷煙中的應用提供理論支撐。熱裂解分析技術(shù)始于20世紀70年代,隨著(zhù)儀器不斷更新,逐步實(shí)現了熱裂解一氣相色譜/質(zhì)譜1試驗部分(Py-GCMs)聯(lián)用技術(shù),該項技術(shù)成為一種有效預11試劑與儀器測燃燒產(chǎn)物的技術(shù),并逐漸應用到煙草研究中M?？嗨倒逵?產(chǎn)于甘肅省永登縣; Agilent煙草在燃吸過(guò)后,使煙氣的成分變得十分復雜,部GC6890MS5973N型氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀,美國分來(lái)自于煙草或卷煙添加劑中的原有成分,而大部 Agilent公司提供;CDs500熱裂解儀,美國CDS公分由于燃燒過(guò)程中熱解、合成、聚合和干餾等反應司提供;配備熱裂解專(zhuān)用石英管。而產(chǎn)生。通過(guò)分析卷煙添加劑在煙氣中的裂解行為12試驗方法中國煤化工收稿日期:201207-16CNMHG作者簡(jiǎn)介:胡超(1979—),男,河南人,本科,研究方向:卷煙配方。為通訊作者:張峻松(1971—),博士,教授,研究方向:煙草化學(xué)。2013年第1期胡超,等:苦水玫瑰油的熱解產(chǎn)物分析121裂解方法由圖1圖3可以觀(guān)察到特征化合物峰的強度與用液體進(jìn)樣針(50μL)吸取01μL苦水玫瑰油分離度。用質(zhì)譜法對裂解產(chǎn)物進(jìn)行定性分析,并用樣品,注入中空石英管中,兩端塞入石英棉,再置面積歸一法測定裂解產(chǎn)物的含量。于熱裂解儀的裂解頭加熱絲中。裂解的初始溫度為苦水玫瑰油的裂解產(chǎn)物分析結果見(jiàn)表1。40℃,以20℃/ms的升溫速率升到300,600,900℃持續15s。在氮氣中進(jìn)行裂解,裂解產(chǎn)物直接導入表1苦水玫瑰油的裂解產(chǎn)物分析結果GC-MS分析。質(zhì)量分數‰%匹122儀器條件序號時(shí)間化合物名稱(chēng)300℃600"900℃氣相色譜/質(zhì)譜條件:DB5MS彈性石英毛細管色譜柱(30m×025mm×0.25μm);進(jìn)樣口溫116949384度:260℃;載氣:氦氣(純度為9999%),流速5.86943216反式3-甲基-2-戊烯09I881.0mU/min;升溫程序:50℃保持2min;以42371-甲基-1,3-環(huán)戊二烯5℃/min升到280℃,保持10min;分流比為50:152600.2693質(zhì)譜條件:電子轟擊離子源(E),離子源溫63331-甲基-15-環(huán)二烯02684度:230℃;EI源電子能量:70eV;質(zhì)量掃描范7506794圍:30-550am;傳輸線(xiàn)溫度:280℃。8589間二甲苯0419796253.6-二甲基-15-庚二烯0.11892結果與討論10646苯乙烯0.299180737-二甲基-S)16-辛二烯02294300℃時(shí)苦水玫瑰油的裂解產(chǎn)物總離子流見(jiàn)圖1,128631-乙基2-甲基-苯600℃時(shí)苦水玫瑰油的裂解產(chǎn)物總離子流見(jiàn)圖2,13928a-甲基苯乙烯900℃時(shí)苦水玫瑰油的裂解產(chǎn)物總離子流見(jiàn)圖3。14943甲基基庚烯酮0.134615957月桂烯0270.2794=隨1611.39茚0.14971711(z)-B-羅勒烯181177間甲酚0.14951912.53對甲苯酚01292013.08013932113.37芳樟醇0.4902玫瑰醛0.150320.12872314.36反式玫瑰醇氧化物00593時(shí)間山min2415023-二烯-2-基苯02394圖1300℃時(shí)苦水玫魂油的裂解產(chǎn)物總離子流0090479626166l松油醇0340.2215-二甲基一辛烷3000000281816香茅醇373285199697291844(37--甲基-26二篷0.120.12000003018847065634039615000003118974,7-二甲基-1H茚0.1390異-香葉醇0.14905000003319.41檸檬醛0460410152025303540455055606:3419.5甲酸香茅酯0.770510.1596時(shí)間min圖2600℃時(shí)苦水玫魂油的裂解產(chǎn)物總離子流β-甲基萊0.15923620.172-癸酮0.250.163720.392-十二烷醇0.359038202-十四烷醇054部120003920432-三癸醇0.6890香茅酸0.140.16988000004121.21L467-四甲基134四化0.1678田2000004321.43中國煤化工0507690CNMHG圖3900℃時(shí)苦水玫瑰油的裂解產(chǎn)物總離子流4521.546-乙基-3-異己基草酸酯農產(chǎn)品加工(學(xué)刊13年第1期續表1質(zhì)量分數%保留質(zhì)量分數隔匹序號時(shí)間化合物名稱(chēng)|9化合物名稱(chēng)配300℃600℃900℃300℃600℃900℃t/min4621.56336三甲基-14庚二烯6醇041821913212紅沒(méi)藥醇1.791.98194894721.683,3-二甲基-1-戊烯923222(+-)二氫金合歡醇049060.67804821326二甲辛烷基-26二烯3252561498‖93329諾卡酮034034035924922302甲氧基-3(2.丙烯基)*酚07808504898|193230長(cháng)葉松香芹酮502240乙烯環(huán)己烷羧酸043829532442-十五烷酮2792462.73512250橙花醇乙酸酯0.120099632572-十四醇0270.340369152228026-二甲基-157-辛三烯-2-醇97327615-二甲基-15-環(huán)辛二烯0.200.26905323.12乙酸香葉酯053041029183292香橙烯氧化物0.33045865423.36十四烯9933.08里哪醇3.003.00323985523.472-十二酮0090260389310033372-(246-三甲苯)丙烯5623.672甲基四氫呋喃0.7433.63法呢醇03704004745723.79丁香酚甲醚30933671.8597102365311-三甲基26I0+5824.80反式-a-香檸檬022015烷三烯醛5925.43B-法尼烯01205703891033403(Z,E)-a-法尼烯0.19043033876025.59香樹(shù)烯382810979‖104342l苯甲酸芐酯0.58067038966125.861甲基-5-甲基-8-(1-甲基乙03403210534302-甲基一6甲基-1,7-辛二烯基}16-環(huán)二烯62259416-脫水-B-D-葡萄糖十六碳酸乙酯0.346326.25姜黃烯023027018g5‖lo73480石竹素1.801.64866426.612-十三烷酮3.843.7926591083482紫蘇醇6526.8035412,28,8-四甲基-3,6壬26.832-十三醇1943.29炔-5-酮6727.01法尼烯05403。1110354126-二甲基-245-辛三烯0260286827.1124二叔丁基苯酚046o4113558乙酸香茅酯030.310.4758692721l123620金合歡醋酸酯0.150.1698019-023927027.42反式-P薄荷烷-8-醇.13831133688鄰苯二甲酸二異壬酯0.190.34040721143763712745-a,a4三甲基環(huán)已烷甲醇06290\1150460.52043973829棕櫚酸甲酯722747賦-2-基“辛烯2醇1163830丁酸香茅酯0.28月桂酸742864香葉酸00024|3。37-三甲辛7529.10斯巴醇0530530s4881939302604204987629.335-叔丁基-苯乙烯0.51058棕櫚酸乙酯1204005二十烷020.280.299729582-十四酮0320320277381214104甲酸香草酯0120210.1786782985(-}異長(cháng)葉醇792986b-瑟林烯921234236正二十一烷2383.39276998030.53十四碳酸小00338712141873-甲基一2-呋喃甲酸甲酯脂018039056930.180.169212443.74硬脂酸027958130.80十五碳酸020180179154376亞油酸乙酯998230891-兩烯基4羥基苯基084118067951264391亞麻酸乙酯0.140.13988330.96(E,E)-3,7,1l三甲基-1,041041941274457二十二烷0130.240.259636,10-十二匹婚1284622(6E}-25二甲烷基-2,6-二烯0.560678431.1環(huán)氧化異香樹(shù)烯024028025811294651順式-9二十三烯033067069985312124二甲基-1-甲氧基苯0530605985104671正二十三烷15629425695863130y-欖香烯06105056901314697乙酸香茅酯金合歡醇0280330.3861324874正二十四烷0.130.12988831.522-甲基蝶啶05406604193‖1335055二十八烷醇0280.2394893162八氫四甲基券甲醇029029032871345069二十五烷0.190.5443969031821,234568-八氫吖啶047059053851355442正二十六烷0.130.129注:“-”表示未檢出。21裂解產(chǎn)物成分分析5516%,主中國煤化工含量分別占由表1可以看出,苦水玫瑰油在30℃條件下,37.30%和7dYHECNMHG種,含量為鑒定出70種裂解產(chǎn)物,其中醇類(lèi)16種,含量為8.53%,主要包括香樹(shù)烯(3.38%)和2,6-二甲辛13年第1期胡超,等:苦水玫瑰油的熱解產(chǎn)物分析烷基-2,6-二烯(325%);酮類(lèi)化合物7種,含量物,也新產(chǎn)生了間甲酚和對甲苯酚等酚類(lèi)化合物。為845%,主要是包括2-十三烷酮(384%)和2-2.2裂解成分的香味特征分析十五烷酮(2.79%);脂肪烴類(lèi)化合物6種,含量為苦水玫瑰油裂解產(chǎn)物中主要包括醇類(lèi)、酯類(lèi)492%,主要為正二十一烷(238%)和正二十三烷萜烯類(lèi)、脂肪烴類(lèi)和醚類(lèi)等致香成分,其中醇和酯(1.56%);酯類(lèi)化合物化合物12種,含量為3.73%,類(lèi)化合物可以產(chǎn)生花香、果香或甜香樣香氣,使其主要是包括甲酸香草酯(077%)和乙酸香葉酯口感醇和;萜烯類(lèi)化合物有助于提高苦水玫瑰油新(0.53%);醚類(lèi)化合物化合物2種,含量為317%,鮮的頭香香氣,使其具有天然狀態(tài)下的香氣狀況;脂包括丁香酚甲醚(303%)和玫瑰醚(0.15%);羧酸肪烴類(lèi)化合物在一定程度上具有定香作用?？嗨倒孱?lèi)化合物3種,含量為0.54%,包括香葉酸油在熱裂解過(guò)程中可以釋放香茅醇、香葉醇和芳樟醇(0.28%)、十四碳酸(0.13%)和十五碳酸(0.12%;等有具有濃郁而持久的玫瑰香氣的化合物,這些物質(zhì)還包括少量醛類(lèi)和酚類(lèi)化合物。有助于提高卷煙的特有風(fēng)味特征和抽吸品質(zhì)?？嗨倒逵驮?00℃條件下,鑒定出84種裂解苦水玫瑰油裂解產(chǎn)物的香味特征見(jiàn)表2產(chǎn)物,其中醇類(lèi)13種,含量為4299%,主要是香茅醇和香葉醇,含量分別占28.50%和5.63%,萜烯類(lèi)表2苦水玫瑰油裂解產(chǎn)物的香味特征化合物12種,含量為920%,主要包括香樹(shù)烯裂解成分香味特征(281%)和2,6-二甲辛烷基-2,6-二烯(2.56%);香茅醇甜玫瑰香酮類(lèi)化合物8種,含量為890%,主要是包括2-十香葉醇溫和,甜玫瑰花氣息三烷酮(379%)和2-十五烷酮(246%);脂肪烴類(lèi)芳樟摩及其氧化物濃青帶甜的本青氣息,玫魂香的香氣化合物8種,含量為816%,主要為正二十一烷金合歡醇青香和木香香韻,可增強玫瑰油的香甜感(339%)和正二十三烷(294%);酯類(lèi)化合物化合玫瑰醚有清甜的花香香氣,似玫瑰和新鮮香葉的香韻物15種,含量為462%,主要是包括苯甲酸芐酯丁香酚甲醚有丁香酚的香氣輔助玫瑰香氣067%)和甲酸香草酯(0.51%);醚類(lèi)化合物化合香茅醛有檸檬、百合、玫瑰香氣物2種,含量為3.98%,包括丁香酚甲醚(367%甲酸香茅酯具清甜玫瑰香葉樣香氣和玫瑰醚(0.32%);羧酸類(lèi)化合物5種,含量為橙花醇乙酸酯非常甜的玫瑰特征109%,主要包括香葉酸(0.42%)和十四碳酸乙酸香葉酯有清甜的香檸檬果香及甜潤的玫瑰樣香氣(0.18%);與300℃的裂解產(chǎn)物相比,除醇類(lèi)化合物乙酸香茅酯新鮮玫瑰、鮮果香氣百分含量下降外,其他類(lèi)別化合物種類(lèi)和含量都有甲酸香草酯強烈的葉青果香和新鮮玫瑰樣香氣所增加?？嗨倒逵驮?00℃條件下,鑒定出108種裂3結論解產(chǎn)物,裂解產(chǎn)物種類(lèi)和數量繼續增加并且發(fā)生了本文對苦水玫瑰油進(jìn)行了裂解試驗,分別對芳香化和稠和反應。其中醇類(lèi)14種,含量為300,600,900℃下的裂解產(chǎn)物進(jìn)行了定性、定量分322%,主要是香茅醇和香葉醇,含量分別占析,苦水玫瑰油裂解產(chǎn)物中主要包括醇類(lèi)、酯類(lèi)、1996%和403%;萜烯類(lèi)化合物20種,含量為萜烯類(lèi)、脂肪烴類(lèi)和醚類(lèi)等致香成分,其中含量較1846%,主要包括1,2-二甲基環(huán)丙烯(586%)和高的物質(zhì)包括香茅醇、香葉醇和芳樟醇等有具有濃丙烯(493%);酮類(lèi)化合物9種,含量為778%,郁而持久的玫瑰香氣的化合物,這些物質(zhì)有助于增主要是包括2-十三烷酮(265%)和2-十五烷酮進(jìn)卷煙甜香和玫瑰香,使煙氣柔和。隨著(zhù)裂解溫度(273%);脂肪烴類(lèi)化合物9種,含量為707%,主的升高,裂解越來(lái)越復雜,通過(guò)對裂解產(chǎn)物的鑒定要為正二十一烷(2.76%)和正二十三烷(256%);和主要裂解產(chǎn)物致香成分的致香效果的分析,為苦酯類(lèi)化合物化合物12種,含量為392%,主要是包水玫瑰油的卷煙加香提供了理論依據。括6-乙基-3-異已基草酸酯(065%)和3-甲基呋喃甲酸甲酯(0.56%);醚類(lèi)化合物2種,含量為參考文獻1.96%,包括丁香酚甲醚(1.85%)和玫瑰醚叫楊念慈.淺談?dòng)陀妹倒寤ǖ钠贩N及其應用門(mén).香料與(0.12%);羧酸類(lèi)化合物8種,含量為240%,包括香精,1982(4):8-12.棕櫚酸(082%)和香葉酸024%);與600℃的裂園2賴(lài)麗芳永水登苦水玫瑰的生產(chǎn)現狀與發(fā)展前景甘解產(chǎn)物相比,萜烯類(lèi)化合物和羧酸類(lèi)化合物種類(lèi)數肅科技,2003(6):104-105量增加,醇類(lèi)、酮類(lèi)、脂肪烴類(lèi)、酯類(lèi)和醚類(lèi)化會(huì )]葉為繼,V凵中國煤化工,182物含量減少,另外裂解產(chǎn)生了一些稠環(huán)芳烴類(lèi)化合(4] ScheelCNMHG Pyrene, phenols物,含量為288%,如甲苯、間二甲苯和茚等化合(下轉第38頁(yè)38·農產(chǎn)品加工(學(xué)刊)2013年第1期876分數為:銀杏364%,薏米12.1%,脫脂奶粉182%,紅棗6.0%,山楂60%,低聚木糖25%,白砂糖9.1%,麥芽糊精97%。同時(shí),為了讓銀杏早餐粉產(chǎn)生更濃郁的風(fēng)味及更穩定的組織狀態(tài),其最適沖調溫度為80℃。參考文獻:0004082.024麥芽糊精%[杜文明,徐克涵銀杏的營(yíng)養與藥用價(jià)值團.河北林業(yè)圖5麥芽翱精對飲料穩定性的影響科技,2002(3):48-49由圖5可見(jiàn),在一定范圍內,麥芽糊精可以減2李鵬翔銀杏產(chǎn)品的加工利用加工與貯藏,04(035-36少塊狀物質(zhì)的形成,減少程度基本上與穩定劑的添(3]趙曉紅薏米的營(yíng)養、醫用價(jià)值及制作飲料的發(fā)展前加量成線(xiàn)性關(guān)系。但是,隨著(zhù)穩定劑加入量的繼續景門(mén).山西食品工業(yè),2002(3):35-36增加,結塊率減少程度相差不大,飲料的穩定性能{羹竹茂,尹吉增,陳英鄉,低聚木糖與人體腸道有益趨于最大值。由于麥芽糊精是作為一種穩定劑而加菌門(mén).中國乳品工業(yè),2009,37(2):4244人其中,麥芽糊精的添加量不宜過(guò)多。因此,在保⑤李大勇,陳曼華,孫漢巨,等銀杏牛奶雙蛋白飲料的工證銀杏早餐粉的穩定性趨于最佳,即結塊率小于1%藝研究.安徽農業(yè)科學(xué),2011,39(36):22592的前提下,選擇的最適合添加量為1.6%。27銀杏早餐粉質(zhì)量要求嗎阿]郝彥玲,張守文.谷物膨化混合粉的應用研究門(mén).糧食27.1感官要求與飼料工業(yè),2003(11):37-39色澤:早餐粉呈白色或淡黃色,沖調后呈乳白]張炳文,祁國棟,汝醫,等利用雙螺桿擠壓膨化技術(shù)生產(chǎn)高蛋白早餐營(yíng)養粉的工藝研究門(mén)中國糧油學(xué)報,色;形態(tài):均勻一致的干燥粉狀顆粒,沖調后呈乳2000,15(6):58-61.濁狀;滋味:有銀杏及配料的復合香氣和味道,甜8]張曉鳴食品感官評定M1北京:中國輕工業(yè)出版社,度適中。2006.272理化指標9郭衛蕓,高雪麗,李凌樂(lè ),等.小麥胚芽復合營(yíng)養粉配水分含量:<5%;酸價(jià):KOH脂肪≤4mgg;方及工藝研究.許昌學(xué)院學(xué)報,2010,29(5):9過(guò)氧化值:≤3g/100g2.73微生物指標[10郭元新,周玲.苦蕎營(yíng)養粉的研制.安徽科技學(xué)院學(xué)報,2006,20(2):14-17大腸桿菌:≤90CFU100mL;致病菌:不得[1潘麗軍,陳錦權試驗設計及數據處理M.南京:東檢出。南大學(xué)出版社,20083結論2】李冀新,鄭剛,劉婭,等.膨化玉米早餐粉沖調性的研究團.糧油食品科技,200,8(3):23-24通過(guò)各原料配比的正交試驗和水沖調溫度與穩口13]于基成,姜艾玲,范圣第風(fēng)味番茄飲料加工工藝的研定劑對產(chǎn)品品質(zhì)影響的單因素試驗的研究,銀杏早究門(mén).食品研究與開(kāi)發(fā),200,28(10):108-110.餐粉固體飲料達到最佳感官品質(zhì)及穩定狀態(tài)時(shí)的配國4蘇小冰,翁明輝超強益生元—低聚木糖廣州食方為:銀杏60%,薏米2.0%,脫脂奶粉3.0%,紅品工業(yè)科技,2003,19:75-77棗與山楂20%,低聚木糖04%,白砂糖15%,砉[1S]胡小松,蒲彪,廖小軍軟飲料工藝學(xué)M]·北京:中國農業(yè)大學(xué)出版社,2002芽糊精1.6%;最終得到銀杏早餐粉中各成分的質(zhì)量上接第33頁(yè))anette [8]R, Cobum S, Lin C. Pyrolysis of saccharicathol. Nature,1968,219:370-371tobacco ingredients: a TGA-FTIR investigation [JI[5] Jenkins R, Newman R, CHavis M. Cigarette smoke forAppl Pyrol,2005,74(1/2):171-mation mechanism [] Beitr Tabakforsch Int, 1970, 5: [9] Senneca 0, Ciaravol S, Nunztata A. Composition of the299-301[6] Richard R, Louise J. The pyrolysis of tobacoo ingredients[j]oxidativerolysis,2004,71:223-311.234-243TYH化7閆克玉,卷煙煙氣化學(xué)M.鄭州:鄭州大學(xué)出版社