生物質(zhì)木材膠黏劑的研究進(jìn)展

論點(diǎn)tdoi:10.3969/ ].Issn.1000.8101.2012.03.002生物質(zhì)木材膠黏劑的研究進(jìn)展雷洪,杜官本(西南林業(yè)大學(xué)材料工程學(xué)院昆明60224)摘要;綜述了幾種重要生物質(zhì)木材膠黏劑即單寧、木素、大豆蛋白、淀粉及木材原料基木材膠黏劑的研究進(jìn)晨情況,分析了生物質(zhì)木材膠黏劑的應用現狀,探討了生物質(zhì)木材膠黏劑的研究方向及發(fā)展趨勢。關(guān)鍵詞:生物質(zhì);膠黏劑;草寧基膠黏劑;木素基膠黏劑;大豆蛋白基膠黏劑;淀粉基膠黏劑;木村無(wú)膠膠合木材膠黏劑是人造板生產(chǎn)的重要原料,膠黏劑的甲醛反應活性高適用期短;(3)交聯(lián)度低,膠合強度性能對人造板最終產(chǎn)品的性能及使用環(huán)境產(chǎn)生直接低,耐濕性差。針對這些問(wèn)題,科研人員作了大量研影響。目前,人造板工業(yè)中使用的膠黏劑大多以合成究并取得了一定的成效。單寧在使用時(shí),通常樹(shù)脂型膠黏劑為主,其中尤以“三醛”膠(即脲醛樹(shù)需添加交聯(lián)劑以實(shí)現單寧分子之間的交聯(lián),甲醛是最脂、酚醛樹(shù)脂、三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂)的應用最為廣常用的交聯(lián)劑之一。但為了徹底實(shí)現單寧基膠黏劑泛?！叭?膠的共同特點(diǎn)在于甲醛原料的使用,但的環(huán)境友好型,有研究表明,可以使用三羥甲基硝基由于甲醛的有毒性,如何降低醛類(lèi)樹(shù)脂中的甲醛釋放甲烷9和六次甲基四玻等代替有毒的甲醛。另外,量一直以來(lái)都是木材膠黏劑研究中的重要課題。在也可在一定條件下促使單寧分子的自縮聚而不必使對樹(shù)脂型膠黏劑的制備工藝、使用條件等進(jìn)行改進(jìn)的用甲醛同時(shí),以無(wú)毒的天然高分子物質(zhì)為原料制備得到的生目前,有關(guān)單寧基膠黏劑主要集中于間苯二酚A物質(zhì)木材膠黏劑也逐漸成為木材膠黏劑領(lǐng)域的研究環(huán)型單寧如黑荊樹(shù)和堅木單寧等;而問(wèn)苯三酚A環(huán)熱點(diǎn)及發(fā)展趨勢。筆者擬對幾種重要的生物質(zhì)木材型,如松樹(shù)單寧等由于其反應活性過(guò)高,其直接使用膠黏劑即單寧木素、大豆蛋白淀粉及木材原料基木方式受到一定的限制相關(guān)應用主要集中于常溫固化材膠黏劑的國內外研究成果進(jìn)行綜述,并在此基礎上型膠黏劑的開(kāi)發(fā)。南非智利先后以松樹(shù)單寧為基本分析生物質(zhì)木材膠黏劑的應用現狀探討生物質(zhì)木材原料開(kāi)發(fā)出二組分型快速固化型膠黏劑用于木材層膠黏劑的研究方向及發(fā)展趨勢壓和指接,并達到了工業(yè)化水平。美國南方林業(yè)試驗1單寧基膠黏劑站用美國南方松樹(shù)皮提取物與間苯二酚或苯酚-間單寧是植物的水抽提物。單寧基膠黏劑是以單苯二酚-甲醛樹(shù)脂混合制成了冷固型木工膠。 Roffael寧為主要原料添加合適的固化劑后制備得到的一類(lèi)E等研究認為中密度纖維板生產(chǎn)用60%的堅木單寧膠黏劑。目前單寧基膠黏劑在富含凝縮類(lèi)單寧原料可為云杉單寧代替所制中密度纖維板的耐水性能滿(mǎn)的南美澳大利亞和南非等國已大規模應用于人造板足相關(guān)標準要求。當取代量為10%時(shí),也可用于室工業(yè)12,是應用較為成功的一類(lèi)生物質(zhì)木材膠黏內級中密度纖維板的制備劑。但在我國,受原料品種的限制,有關(guān)單寧基膠黏LiKC等模擬貝類(lèi)膠黏蛋白的膠接原理利用單劑的基礎與應用研究并不多。寧B環(huán)結構易生成鄰苯醌的特點(diǎn),使之與聚乙烯亞單寧用作木材膠黏劑的反應原理與木材工業(yè)常胺(PE)反應制備得到木材工業(yè)用單寧基膠黏劑所用膠黏劑酚醛樹(shù)脂相類(lèi)似,即在堿性條件下與甲醛發(fā)制膠合板膠接強度高,耐水性能優(yōu)異2,該研究不同生反應生成體型高聚物。單寧基膠黏劑存在的問(wèn)題于傳統的單寧基木材膠黏劑反應原理,為單寧基木材主要表現在3個(gè)方面:(1)分子量高,黏度大;(2)與膠黏劑的改性提供了新的思路收稿日期:2012-03-10修回日期:2012-0401基金項目國家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項目(編號:30930074)。中國煤化工究起步于20世紀較為廣泛的關(guān)注,第一作者簡(jiǎn)介雷洪(1980-),女博士,副教授研充方向木材膠黏劑和木質(zhì)復合材料。通訊作者:杜官本,男,教投。Em: guancen研究jCNMH寧黑荊樹(shù)單寧等,swfu. edu. cl也有使用薯茛塊莖、厚皮香樹(shù)皮中凝縮類(lèi)單寧制備木林業(yè)試晉2012年第26卷第3期復織材膠黏劑的研究報道。如何結合我國單寧資源特點(diǎn),幾無(wú)實(shí)際工業(yè)應用。阻礙木素工業(yè)化應用的難點(diǎn)主開(kāi)發(fā)出符合性能要求的單寧基膠黏劑將是我國單寧要體現在兩個(gè)方面:(1)木素的結構、分子量都很不基膠黏劑發(fā)展的主要方向均一,變異性大;(2)較之石油化工產(chǎn)品,木素的技術(shù)2木素基膠黏劑經(jīng)濟性較差。為了實(shí)現木素在木材膠黏劑中的工業(yè)木素是一種重要的天然有機高分子物質(zhì)在植物化應用或提高其工業(yè)化應用比例,今后有關(guān)木素膠黏界中的含量?jì)H次于纖維素。它產(chǎn)生于植物體的次生劑的研究還需從如下幾個(gè)方面尋求突破:(1)工業(yè)粗代謝合成,支承植物纖維,是一種植物增強劑。工業(yè)木素的純化;(2)提高木素自身的反應能力;(3)提高上的木素主要來(lái)源于造紙行業(yè)化學(xué)制漿過(guò)程中的木木素產(chǎn)品的技術(shù)經(jīng)濟性。素黑液,雖然在制漿過(guò)程中,木素原料已發(fā)生了極大3大豆蛋白基膠黏劑的降解變性但并未改變木素的高分子特性。由于木大豆蛋白基木材膠黏劑是由豆粉(蛋白含量為素是木材中的天然膠黏劑成分,且其化學(xué)結構與酚醛40%~60%)或大豆分離蛋白(SP,蛋白含量為90%樹(shù)脂中的苯酚原料相似,因此,一直以來(lái)都是極具吸以上)加入交聯(lián)劑和助劑調制而成的一種天然植物引力的木材膠黏劑的代用原料之蛋白膠,其應用曾對木材工業(yè)尤其是膠合板的發(fā)展起有關(guān)木素研究最多的是用木素取代部分酚醛樹(shù)了極大的推動(dòng)作用。世界上最早的工業(yè)化大豆基木脂,以降低酚醛樹(shù)脂的生產(chǎn)成本(:。但由于木素材膠黏劑出現于1923年,主要用于膠合板生產(chǎn)。第的加入降低了酚醛樹(shù)脂的反應活性人造板制備過(guò)二次世界大戰后,隨著(zhù)石油工業(yè)的發(fā)展,以石油衍生程中不得不通過(guò)延長(cháng)熱壓時(shí)間進(jìn)行高溫后處理等手物為基料的合成膠黏劑以其較好的膠接性能和耐水段保證樹(shù)脂的強度性能,因此,此方法的實(shí)際應用前性逐漸取代了在大豆膠黏劑,并持續主導著(zhù)木材膠黏景不大。有研究表明,未經(jīng)改性的木素可以取代酚醛劑市場(chǎng)。20世紀70-80年代,國內外很少有關(guān)大豆樹(shù)脂中20%左右的苯酚,若添加量過(guò)大時(shí),木素在體膠黏劑的研究報告,然而,自90年代以來(lái),以美國為系中主要起填料作用,并最終降低板材性能(l若主的大豆基膠黏劑又重新成為研究的新熱點(diǎn)。在與酚醛樹(shù)脂混合之前,對木素進(jìn)行分子量均一化處目前的研究大多集中于對大豆蛋白基膠黏劑耐理,保證原料中高分子量木素的比例后得到的酚醛樹(shù)水性能的提高方面。大豆蛋白分子的活性基團包括脂混合體系性能將有明顯提高。羥基、氨基、羧基等,可以利用化學(xué)物理或酶等方法除直接與酚醛樹(shù)脂混合使用外,直接利用未改性對大豆蛋白進(jìn)行改性。具體的改性方法有解聚、二硫木素的途徑還有另外兩種:一是使木素磺酸鹽在高溫鍵的斷裂、交聯(lián)、?；?、氧化以及與烷基硅反應、與合高壓下發(fā)生縮聚反應固化;二是使木素與過(guò)氧化氫等成乳液共聚等,其中尤以大豆基膠黏劑的膠黏改性成氧化劑在催化劑如二氧化硫鐵氰化鉀的作用下發(fā)生果較為引人關(guān)注。IiuY等結合海洋貝類(lèi)蛋白自由基反應,實(shí)現氧化聚合。在第1種方法中,由于的膠黏機理將巰基乙胺通過(guò)胺基接枝到大豆分離蛋木素的反應活性位少,反應活性低,為了提高強度性白上,發(fā)現所制得膠黏劑的耐水性能和膠接強度性能能,通常還需添加環(huán)氧樹(shù)脂、聚異氰酸酯、多元醇、聚極大程度上取決于蛋白中巰基的含量。他們在大豆丙烯酰胺、聚乙烯亞胺、醛類(lèi)、馬來(lái)酸酐、胺類(lèi)、蛋白蛋白與馬來(lái)酸酐的接枝反應研究中發(fā)現,單獨使用馬質(zhì)、三聚氰胺等膠黏劑。而第2種反應所需的活化能來(lái)酸酐,膠黏劑的性能改進(jìn)并不明顯,需添加價(jià)格較很低,反應較易發(fā)生,且由于木素與氧化劑反應放熱,貴的聚乙烯亞胺,可以顯著(zhù)改善木制品強度和耐水具備熱壓時(shí)無(wú)需另行加熱的優(yōu)點(diǎn)。雖然這種方法在性。雷文等也做了類(lèi)似研究,使用大豆蛋白與馬開(kāi)發(fā)初期顯示出良好的應用前景,但至今也沒(méi)有得到來(lái)酸酐、苯乙烯進(jìn)行接枝共聚反應,膠黏劑的耐水性工業(yè)化應用能也得到顯著(zhù)提高。未改性的木素反應活性較低,固化時(shí)不能形成充在木材工業(yè)的相關(guān)研究中,直接以前述試劑改性分的膠黏為此,常需對木素進(jìn)行化學(xué)改性改性方法后的大豆基原料為膠黏劑的研究并不多,通常均需與有羥甲基化改性、酚化改性、羥丙基化改性、環(huán)氧化改其他巨料源△{甲十他迪只坦蘭的標準要求常見(jiàn)的性等改性中國煤化工綜觀(guān)木素基膠黏劑研究,盡管相關(guān)研究較多,也CNMHG脂和酚醛樹(shù)脂的有大量相關(guān)的綜述及研究報道,但木素基木材膠黏劑復合21231林業(yè)菁軾骨發(fā)2012年第26卷第3期看論編M(2)大豆基膠黏劑與異氰酸酯的復合數2君友等采用復合變性玉米淀粉乳液代替合成乳(3)大豆基膠黏劑與苯酚-問(wèn)苯二酚-甲醛液與聚乙烯醇水溶液、乙二酸在一定溫度下混合制(PRF)膠黏劑的復合該膠黏劑通常用于冷團型指接備出以玉米淀粉為主要原料的水性高分子異氰酸酯材的膠接2)。(AP)主劑;采用p-MDI為膠黏劑,共同組成淀粉基隨著(zhù)對大豆蛋白膠黏劑研究的進(jìn)一步深人,其應A木材膠黏劑。 Desai S D以馬鈴薯淀粉中的直用范圍不僅由最初的膠合板行業(yè)不斷擴大至纖維板、鏈淀粉為原料,在無(wú)機強酸的催化作用下,合成生物刨花板等各種人造板材,而且在農作物秸稈人造板的多元醇與脂肪酸進(jìn)行酯化后,與24-二異氰酸酯復應用中展現出良好的前景。從大豆蛋白膠的應用研合成多元醇聚氨酯木材膠黏劑,該膠黏劑性能穩定,究結果看它具有替代用于農作物秸稈膠接的異氰酸粘接強度高耐水性好但酯化劑易殘留導致其環(huán)保酯膠黏劑的潛力。MoXQ等列研究了改性豆膠在性受限且使用溫度較高使用過(guò)程中的能耗偏高。低密度麥秸刨花板上的應用,結果表明決定刨花板目前淀粉基木材膠黏劑還存在耐水性差改性物理性能的因子有膠黏劑種類(lèi)、麥秸表面結構及麥秸劑成本過(guò)高改性工藝復雜等問(wèn)題淀粉基膠黏劑的的初含水率。當向大豆蛋白基膠黏劑中加入一定量工業(yè)化應用尚需時(shí)日。的MD時(shí),板材性能較好。與其他各種麥稈表面處5木材原料無(wú)膠膠合理方法和大豆改性方法相比,以NaOH處理SPI為膠木材原料膠黏劑的使用途徑有兩種:一是利用催黏劑漂白麥稈為原料制得的刨花板性能最好。麥稈化劑使木材組分在高溫高壓條件下轉化成具有膠接的初含水率宜在40%左右。 Cheng E Z等利用改性能的物質(zhì),使木材原料利用自身物質(zhì)進(jìn)行膠接也性后的大豆蛋白膠黏劑制得的麥草刨花板各項性能被稱(chēng)作無(wú)膠膠合;二是使木材在特定的條件下轉化成指標可達到 ANSVA208.1-1989的要求。雖然板材膠黏劑,然后用于膠接木材,最常見(jiàn)的是木材液化的耐水性較UF樹(shù)脂膠刨花板略差但從環(huán)保的角度前者的反應方法包括氧化結合法、自由基引發(fā)法、酸出發(fā),該產(chǎn)品仍具有廣闊的開(kāi)發(fā)前景,目前可以在耐催化縮聚法、堿溶液活化法等通常需在高溫高壓下水性要求不高的環(huán)境下使用。才能實(shí)現木材的自膠合,故產(chǎn)品顏色較深,木材自身總之,有關(guān)大豆蛋白膠黏劑的研究才剛剛起步,產(chǎn)生一定程度的熱降解,其應用面窄,能耗高,工業(yè)化今后有關(guān)大豆蛋白基膠黏劑還需重點(diǎn)解決高黏度、低前景有限。近期,以PziA為代表的研究團隊報道固體含量、耐水性差及耐腐性差等技術(shù)問(wèn)題。了有關(guān)“木材焊接"的系列研究論文,研究結果表明,4淀粉基膠黏劑通過(guò)一定的物理機械方法,不借助任何化學(xué)中間體淀粉膠黏劑有淀粉、糊精、面粉米糊等,目前的也可實(shí)現木材的連接所制備得到的木制品強度可以應用主要集中于紡織業(yè)、造紙業(yè)、包裝紙箱、瓦楞紙板達到結構用材標準。相關(guān)的機理研究顯示,木材之間等工業(yè),而由于其較差的流動(dòng)性、干燥后形成脆性膠的這種自膠合或無(wú)膠膠合主要是由木材中相互連接膜、耐水性差等原因而不適宜直接用作木材膠黏劑。的非晶聚合物(主要是木素,也有少量半纖維素)的目前,有關(guān)淀粉基木材膠黏劑的研究仍主要集中熔化和流動(dòng)實(shí)現,剝離出部分無(wú)膠的木材細胞和木材于改進(jìn)膠黏劑的耐水性能方面其改性基本思路為向纖維,并形成相互纏繞的網(wǎng)絡(luò )結構,最終形成相互纏充分展開(kāi)的淀粉分子多糖鏈之間均勻導入適量結合繞的固化體系“。較之傳統木材無(wú)膠膠合概念,牢固的化學(xué)鍵,如聚氨酯鍵、醚鍵、縮醛鍵和酯鍵等?！澳静暮附?無(wú)需使用活化劑等化學(xué)藥品。而在后相關(guān)研究包括淀粉-聚乙烯醇/聚醋酸酯類(lèi)膠黏種方法中,木材液化指的是在某些有機物的存在下,劑3)、淀粉-脲醛樹(shù)脂膠黏劑、淀粉-兩烯酸將木材轉化為類(lèi)液體的黏稠狀流體的熱化學(xué)過(guò)程是酯類(lèi)膠黏劑)、改性異氰酸酯淀粉膠黏劑”、共一種高效的木材綜合利用方法作為膠黏劑使用的木混型淀粉膠黏劑等。近幾年來(lái),研究者們在淀材液化法也稱(chēng)為酚化法須與苯酚共同反應。木材液粉與聚氨酯類(lèi)物質(zhì)相結合方面的嘗試較為引人注目?；哪康氖亲畲笙薅鹊貙⒛静闹械幕钚曰鶊F轉化為林巧佳等3將玉米淀粉用氧化劑進(jìn)行低分子化處理液態(tài)N到田尺孤究多年,目前也未后,再與丙烯酰胺預聚體縮聚,制得一種改性淀粉膠能實(shí)中國煤化工黏劑的主劑。在隨后的調膠階段中加人8%~10%CNMHG膠黏劑水性異氰酸酯類(lèi)化合物,用于生產(chǎn)膠合板。時(shí)隨著(zhù)石油原料的日益減少和人們對環(huán)境污染問(wèn)林糞猷開(kāi)2012年第26卷第3期專(zhuān)記t題的日益重視生物質(zhì)膠黏劑的開(kāi)發(fā)利用已成為木材ting adhesives from softwood kraft lignin[ J]. Holforschung, 1994膠黏劑工業(yè)的發(fā)展趨勢,而單寧、木素大豆蛋白淀48:337-342.粉及木材原料基膠黏劑是其中的重點(diǎn)研究對象。盡[6 Turner M,AiL, Pakkanen TT, et al. Modification of phenol管有關(guān)生物質(zhì)膠黏劑的研究報道較多,但與化工類(lèi)膠ormaldehyde resol resins by lignin, starch, and urea[J].Joumal ofApplied Polymer Science, 2003, 88: 582-588黏劑相比生物質(zhì)膠黏劑的性能還存在一定差距,目[17] Vazquez G, Gonzalez ], Freire S, e al. Effect of chemical modifica-前除個(gè)別生物質(zhì)膠黏劑產(chǎn)品實(shí)現了工業(yè)化應用外,相tion of lignin on the gluebond performance of lignin-phenolic resins關(guān)研究大多還處于研究階段,生物質(zhì)木材膠黏劑的研U]. Bioresource Technology, 1997, 60: 191-198.究與應用任重道遠。[18]Liu Y, Li K C. Modification ofmussel protein as a model: the influence of a mercapto group[J]參考文獻Mareromol Rapid Commun, 2004,25: 1835-1838[1]Pizzi A. Wood Adhesives: Chemistry and Technology[ M]. New York:[19]Liu Y, Li K C. Development and characterization of adhesives fromsoy protein for bonding wood[ J]. Intemational Joumal of Adhesion[2 ]Pizzi A. Handbook of Adhesive Tchnology[ M ] 2nd ed. New York:Adhesives,2007,27:59-67Marcel Dekker. 2003[20]雷文楊濤徐金保等.共聚改性大豆蛋白制備膠粘劑的研究[3]Pizzi A. Mechanism of viscosity variations during treatment of wattle[J].大豆科學(xué),2010,29(2):209-301,30tannins with hot NaOH[J]. International Journal of Adhesion and Ac[21] Kuo M L, Myers D J, Heemstra H, et al. Soybean-based adhesiveheis,19984(1):213-214.resins and composite products utilizing such adhesives: US, 6306997[4]Sowunmi S, Ebewele R O, Conner A H, et al. Differential scanning[P]2001calorimetry of hydrolysed mangrove tannin[ J]. Polymer Intemational[22]Kuo M L, Stokke DD. Soybean-based adhesive2000,49:574-578oducts[C]//Wood Adhesive 2000. Madison: Forest Products Soci[5]陳向明,陳河如,李偉彬落葉松栲膠的改性及其溶液的性質(zhì)表征[J]生物質(zhì)化學(xué)工程,007,41(2)31-34[23]Yang I, Kuo M L, Myers D J. Bond quality of soy-based phenolic ad-[6] Pizri A. Hot-setting tannin-urea-formaldehyde exterior wood adhesivesheaves in southem pine plywood [ J]. J Am Oil Chem Soc, 2006,8[J]. Adhesive Age, 1977, 12: 27-29[7]Piani A, Scharfetter H o. The chemistry and development of tannin. [24JYang I, Kuo M L. Myers D I, et al. Comparison of protein-based adbased adhesives for exterior plywood[ J]. Joumal of Applied Polymerheave resins for wood composites[ J]. J Wood Sci, 2006,52:503Science,1978,22:1745-76l[8]PiriA, Merlin M. A new class of tannin adhesives for exterior parti. [25 J HseC Y, Fu F, Bryant B S. Development of formaldehyde-basedcleboard[ J]. Intemational Joumal of Adhesion and Adhesives, 1981,.5wood adhesives with co-reacted phenol soybean flour[C]//Wood Ad-(1):261-264sives 2000. Madison: Fores Products Society, 2001: 13-19[9]Trosa A, Pui A. A no-aldehyde emission hardener for Lannin-based [26. Riebel M J, Torgusen P L, Roos K D, et al. Bio-composite materialwood adhesive for exterior panels[J]. Holz Roh Werkstoff, 2001,59and method of making: US, $635123[P].1997.4):261-271[27]Wang D H, Sun X Z. Low density particleboard frum wheat straw an[10]Masson E, Pizi A, Mertin M. Comparative kinetics of the inducedcom pith[J]. Industrial Crops and Products, 2002. 15:43-50.dical autocondensation of palyiflavonoid tannins. I Flavonoid units [28]Steel P H, Kreibich R E, Steynberg PJ, et al. Finger jointing greencs[J]. Journal of Applied Polymer Science, 1997, 64: 243-265southen yellow pine with a soy-based adhesive[ J]. Adhesive Age[Il]Rofael E, Dix B, Okum J. Use of spruce tannin as a binder in parti-998,10:49-54cleboards and medium density fiberboards(MDF)[J]. Holz als Roh. [29] Mo XQ, Hu J, Sun XS, et al. Compression and tensile strength ofund Werkstof,2000,58:301-305density straw-protein particleboard [J]. Industrial Crops and[12]Li K C, Geng X, Simonsen J, et al. Novel wood adhesives fom con-Products,2001(14):1-9densed tannins and polyethylenimine[ J]. Intemational Joumal of Ad- [30 ]Cheng EZ, Sun XZ, KarT SG. Adhesive properties of modifiedhesion& Adhesives, 2004, 24: 327-333soybean flour in wheat straw particleboard []. Composites, Part A:[13]Barry A0, Peng W, Riedl B. The effect of lignin content on the cureApplied Science and Manufacturing, 2004,35(3).297-230properties of phenol-formaldehyde resin as determined by differential[31]徐軍氧化淀粉與聚酷酸乙烯酯乳液復合的研究[刀].化學(xué)與粘scanning calorimetry[ J].Holzforschung, 1993, 47: 247-252合,2003(2):9495[14]Seller TI, Kim M G, MillerG D, et al. Comparison of strandboard [32]H中國煤化工能優(yōu)化D]江蘇無(wú)錫phenol-formaldehyde resin and modified with TVACNMHGhydrolysis lignin[ J]. Forest Products J,1994,44: 63[33]傅w從H制備及在膠合板上的應[15]Shimatani K, Sano Y, Sasaya T. Preparation of moderate temperature用[浙江林學(xué)院學(xué)報,2002,19(3):269-27林骨2012年第26卷第3期[34]王新波,吳佑實(shí)尿素-雙篚淀粉膠粘劑的制備[刀]精細與專(zhuān)用formaldehyde resins for plywood production[ J]. Industrial Corps and化學(xué)品,2003(13):18-20Products,2009,30:188-19335]葉楚平,王念貴丙烯酸系共聚物改性玉米淀粉膠粘劑[J粘[42]Feller B, Pizz A, Zanetti M, e al. Solid wood joints by in situ接2002,23(1):26-28welding of structural wood constituents[ J]. Holdorschung. 200, 58:36】李和平崔函麗玉樂(lè )新等氧化木薯淀粉與丙烯酸丁酯酸乙烯酯的接枝共聚反應研究[冂化工新型材料200,37(7)[43]Properzi M, Leban J -M, Pizi A, et al. Influence of grain direction37-39in vibrational wood welding[J]. Holzforschung, 2005, 59: 23-27[37]Desai S D. Patel JV, Sinha V K. Polyurethane adhesive eystem from [44] Pizi A, Leban J.M, Zanetti M, et al. Surface finishes by mechani-biomaterial-based polyol for bonding wood J]. Intemational Joumalcally induced wood surface fusion[J]. Hol als Rwh-und Werkstoff,of Adhesion& Adhesives, 2003, 23: 393-3992005,63:251-25538林巧佳,劉景宏楊桂娣高性能淀粉膠刮備機理的研充[,福(45 Ganne-Chedeville C.han1.M, Properzi M,“l(fā). Temperature建林學(xué)院學(xué)報,2004,24(2):101-106and density distribution in mechanical vibration wood welding[J]39]時(shí)君友淀粉基AP木材膠粘劑及其固化與老化機理的研究Wood Sci Technol 2006. 40: 72-76D].哈爾濱東北林業(yè)大學(xué),2007[46]Gfeller B, Properzi M, ZanetiM, et al. Wood bonding by mechani-[40]Imam S H, Gordon SH. Environmentally friendly wood adhesive fromcally-induced in situ welding of polymeric structural wood constituentsa renewable plant polymer: characteristics and optimization[J]. Pol-J]. Joumal of Applied Polymer Science, 2004, 92: 243-251(責任編輯葛華忠)[41]Moubarik A, Pizzi A, Allal A. Com starch and tannin in phenoldoi:10.3969/ ]. ssn.1000-8101.2012.03.003南京椴資源的保護和開(kāi)發(fā)利用史鋒厚,沈永寶,施季森(南京林業(yè)大學(xué)森林資源與環(huán)境學(xué)院南京210037)摘要:南京椴為我國特有樹(shù)種,綜合利用價(jià)值較高,集材用、藥用、蜜源植物和園林綠化于一身,具有廣網(wǎng)的開(kāi)發(fā)前錄。南京椴曾在我國華東地區廣泛分布但由于人為千預導致生境破壞,致使其種群數量和個(gè)體數目不斷減少出現瀕危局面,故對其資源的保護和開(kāi)發(fā)利用迫在眉睫。筆者對南京椴資源的保護和開(kāi)發(fā)利用情況進(jìn)行介紹,包括南京椴分類(lèi)地位、資源分布、生物學(xué)特性、繁殖方式、利用價(jià)值等諸多方面,并對南京椴開(kāi)展品種選育和雜交肓種的必要性、重點(diǎn)和難點(diǎn)進(jìn)行慨述。關(guān)鍵詞:南京椴;資源分布;利用價(jià)值;品種選育;繁殖方式南京鍛( Tilia miqueliana Maxim)俗名密克椴、白是充滿(mǎn)了神秘色彩。隨著(zhù)社會(huì )的需求和專(zhuān)家的不斷椴,屬椴樹(shù)科椴樹(shù)屬,是以南京地名命名的兩種樹(shù)種呼吁,南京椴資源的保護和開(kāi)發(fā)利用日益受到重視。之一,為我國特有樹(shù)種。椴樹(shù)屬樹(shù)木形態(tài)之特征在于1南京椴的分類(lèi)地位其花序果序著(zhù)生在奇特的苞片之上,是其他任何科椴樹(shù)屬曾有記載包括80多種甚至更多,至于變屬植物所不具有的。椴樹(shù)屬天然分布于北半球,呈北種、栽培種更是難以準確統計,其中一些種的分類(lèi)問(wèn)美、歐洲、東亞三角獨立分布格局。據考古推測題仍存在較大爭議。但學(xué)術(shù)界對于南京椴的分類(lèi)地椴樹(shù)屬植物可能在白堊紀晚期起源于中國東部亞熱位,意見(jiàn)相對統一,在《中國植物志》《中國高等植物帶山地到始新世之前已散布至歐洲和北美西部圖鑒》《中國高等植物》以及各地方植物志等參考書(shū)作為該屬的重要樹(shù)種,與佛教文化相淵源的南京椴更中皆把該樹(shù)種作為一獨立種,在《中國植物志》中該收搞日期:20112-10修回日期:2012-01-03種被中國煤化工藥仁、唐亞等2曾基金項目:林業(yè)公益性行業(yè)科研專(zhuān)項(編號:20120315):江蘇省林業(yè)對全樹(shù)屬樹(shù)木歸并為三項工程資助(編號:lywx【2010114)第一作者簡(jiǎn)介:史鋒厚(181-),男,實(shí)驗師,博土,研究方向林水種25種CNMHG木劃分為14種,苗學(xué)。通訊作者沈永寶,男,教授。E-mail:fhshi406@yahoo.com其中特有種10種南京椴為我國特有樹(shù)種。獻魚(yú)赦開(kāi)2012年第26卷第3期