FCC降烯烴液相助劑的研究

第32卷第4期上?；?007年4月Shanghai Chemical Industry●23●技術(shù)進(jìn)步FCC降烯烴液相助劑的研究任彥瑾王昕施力華東理工大學(xué)(. 上海200237)摘要采用溶膠凝膠法制備了鎂鋁、鋅鋁催化裂化(FCC)汽油降烯烴液相助劑，在小型固定床反應裝置上考察了不同鎂鋁比和不同鋅鋁比對助劑降烯烴性能的影響.并采用XRD分析手段對助劑的降烯烴機理進(jìn)行了分析。實(shí)驗結果表明,鎂鋁助劑和鋅鋁助劑都具有一定的降烯烴活性,其中鋅鋁形成的助劑降烯烴效果好,降烯烴率可達26.5%。關(guān)鍵詞催化裂化 溶膠凝膠助劑降烯烴中圖分類(lèi)號TQ 517.4 .21世紀是經(jīng)濟發(fā)達環(huán)境清潔的新時(shí)代。然而，工業(yè)試驗證明降低烯烴含量最高可達12.8%，而且由于汽車(chē)工業(yè)的迅猛發(fā)展，車(chē)用汽油消費量與B俱這些都為固相FCC助劑。隨著(zhù)催化裂化技術(shù)的發(fā)增。眾所周知，我國燃料油質(zhì)量方面較為突出的問(wèn)題展，固相助劑逐漸暴露出一-些缺點(diǎn),如對FCC催化之- -是車(chē)用成品汽油中烯烴含量較高。我國汽油新劑有稀釋作用.影響產(chǎn)品分布,并且固體劑制備工藝標準要求烯烴體積分數≤35%，芳烴體積分數≤復雜,成本較高,使用上也不方便。液相降烯烴助劑40% ,硫質(zhì)量分數≤8x10+。設計的思路是隨著(zhù)催化裂化原料油一起加注的一種目前，國內汽油總量中流化催化裂化(FCC)汽助劑，在FCC反應條件下可以與催化劑充分接觸，油占80%以上,而FCC汽油中烯烴的體積分數一般其有效成分均勻吸附并沉積在催化劑表面上，避免為40%~55%,因此,降低FCC汽油中烯烴含量就成了固體助劑中惰性載體對系統催化劑的稀釋作用,了降低成品汽油烯烴含量的關(guān)鍵。同時(shí)汽油中烯烴同時(shí)液相助劑生產(chǎn)成本較低使用方便降烯烴效果量過(guò)高不僅在發(fā)動(dòng)機噴嘴、進(jìn)氣閥及燃燒室處易形較好。和固體助劑相比較,使用液相助劑至少可以節成沉積物導致供油不暢、燃燒不充分、排放惡化,而約FCC裝置加工成本的10%,工業(yè)化應用的結果表且易進(jìn)入大氣發(fā)生光化學(xué)反應,加速臭氧形成,使環(huán)明,輕質(zhì)油品的利潤至少也有10%的提高。液相助境受到嚴重的污染,。所以,要對汽油中的烯烴含量加劑的這些優(yōu)點(diǎn)對于年處理量在百萬(wàn)噸以上的煉油廠(chǎng)以限制。來(lái)說(shuō)具有非?？捎^(guān)的經(jīng)濟效益。降低FCC汽油烯烴有多種方法,如通過(guò)改善催本文采用溶膠凝膠法制備了高穩定性和高活性化裂化裝置的進(jìn)料性能.調整工藝操作條件、采用新的MgAl2O,、ZnAl2O,液相助劑以降低FCC汽油中烯型降烯烴催化劑和助劑等。改善催化裂化裝置的進(jìn)烴的體積分數,在小型固定床反應裝置上評價(jià)了助料性能和調整工藝操作條件在實(shí)際生產(chǎn)中操作難度劑的降烯烴效果。較大、運行成本較高;開(kāi)發(fā)新型降烯烴催化劑周期較1實(shí)驗部分長(cháng),而使用降烯烴助劑具有操作靈活簡(jiǎn)便可行等特點(diǎn)。因此,開(kāi)發(fā)新型的降烯烴助劑具有廣闊的應用前1.1 實(shí)驗原料景。實(shí)驗所用原料油的組成由表1所示。目前國內外對于FCC汽油降烯烴助劑都進(jìn)行.2 液相助劑的制備了一定的研究，如洛陽(yáng)石化工程公司研制的催化裂1.2.1鎂 鋁液相助劑的制備化助劑LAP系列121.石油化工科學(xué)研究院開(kāi)發(fā)的降將MgO.γ-Al2O3按比例加入一定量的水中,酸低FCC汽油烯烴體積分數助劑LGO-A印、調節溶液的pH值為中性,加入一定量穩定劑,80 CINTERCAT公司開(kāi)發(fā)的Pentasil/ZSM- 5助劑H,經(jīng)加熱攪拌 至均勻的FCC液相助劑。第一作者簡(jiǎn)介:任彥瑾女1982年生 華東理工大學(xué)碩士 從事 FCC汽油脫硫降烯烴助劑的研究第4期任彥瑾等:FCC降烯烴液相助劑的研究.●25●2220正18冊163:21:12:31:20鎂鉬摩爾比ZnO含圖%圖3不同鎂鋁配比對降烯烴性能的影響圖5不同氧化鋅含對降烯烴性能的影響(1氧化鋁氧化好(25630405060S201 : ZnO: Al2O.=5:95; S204 : ZnO:Al2O,=20: 80; .a MgO;b Al2Os;c MgAl2O;d MgAl2O." MgO。S202 : ZnO: AlO,=10: 90; S205 : ZnO:Al2O-=30: 70。(1) Mg/Al=1 : 2 (2) Mg/AI=1 : 1 (3) Mg/Al=2: 1圖6不同ZnO含鋅鋁尖晶石的XRD圉譜圖4不同鎂鋁比 助劑的XRD譜圉征峰增強, MgAl2O4 Mg0尖晶石的特征峰也增強;隨可以看出,隨著(zhù)ZnO含量的增加,鋁酸鋅的結晶峰著(zhù)Al2O3含量進(jìn)一步增加,MgO的特征峰進(jìn)-步增越明顯,降烯烴效果越好,即鋁酸鋅ZnAl204的結晶強,而MgAl2O.* MgO尖晶石的特征峰消失,同時(shí)出度越好活性越高，但是過(guò)量ZnO的加入會(huì )影響現了MgAl2O4 特征峰。ZnAl204的峰形,進(jìn)而影響降烯烴活性。所以,助劑中由于MgA204* MgO尖晶石的晶胞常數最大,此加入適量ZnO形成的鋁酸鋅ZnAl204尖晶石有利于時(shí)晶胞的膨脹效應最強,其結果造成晶胞體積增加，FCC汽油中烯烴含量的降低。這種效應有利于向其亞表層和體相擴散而進(jìn)行更深3實(shí)驗結論層的反應，且同時(shí)具有酸性和堿性?xún)煞N活性中心,從而有利于提高氧化吸收活性。鎂鋁和鋅鋁液相助劑都具有一定的降烯烴活2.2鋅鋁比的考察性,其中鎂鋁FCC液相助劑中最佳鎂鋁比為1:1時(shí),不同氧化鋅含量助劑的降烯烴活性由圖5所降烯烴效果最好,降烯烴率為20.3%。鋅鋁助劑中當示。鋅含量為30%時(shí)，降烯烴效果最佳，降烯烴率可達由圖5可見(jiàn)，隨著(zhù)氧化鋅含量的增加助劑的降26.5%。因此采用鋅鋁液相助劑具有更好的降烯烴烯烴活性增加，當氧化鋅含量為30%時(shí)達到最大,效果。其后隨著(zhù)氧化鋅含量的增加，助劑的降烯烴活性逐參考文獻漸降低。所以氧化鋅含量為30%時(shí)降烯烴效果最[1]王龍廷,王國良,魏小波,等.降低FCC汽油烯烴含量的好。LAP助劑的工業(yè)應用[C].2001年催化裂化協(xié)會(huì )組第八屆圖6為不同ZnO含量助劑的XRD圖，從圖中論文年會(huì )報告論文選集, 2001:328 -32..26.上?；さ?2卷[2] 韓海波, 劉丹禾,王龍廷,等.第二代降低催化裂化汽油烯應用[CI. 2001年催化裂化協(xié)會(huì )組第八屆論文年會(huì )報告論烴助劑LAP-2的研制[C]. 2003年催化裂化協(xié)會(huì )組第九屆文選集.2033337論文年會(huì )報告論文選集, 2003:368-372.[4]周惠娟.梅建國. FCC汽油降烯烴技術(shù)進(jìn)展[J]L當代石油(3] 候典國，張久順.降低FCC汽油烯烴助劑LGO-A的工業(yè)石化，2002 , 10(5);33-37.收稿日期:2007年2月Study on the Liquid Aditive for Olefin-reducingin FCC GasolineRen Yanjin Wang Xin Shi LiAbstract: The additives with dfferent ratis of Mg/AI and Zn/AI were prepared by sol-gel and the infuences of olefin-reducing in FCC gasoline were studied by micro. reactor. The resuts indicated that the dditives with the ratio of Mg/AI (:)showed good reaction activiy. The olefin . -reducing rale was 20.39%. The additives with 30% Zn showed the best reactionactivity. When the content of Zn was 30%, the olefin-reducing rate was 26.5% in FCC gasoline.Keywords: FCC; Sol-gel; Additiv; 0lein- reducing扎根中國服務(wù)中國一安 格斯化學(xué)和陶氏殺菌劑事業(yè)部加大投資力度以適應快速增長(cháng)的需求2007年3月16日，陶氏化學(xué)提供人和動(dòng)物用消毒產(chǎn)品 ,提供更州成立第二家客戶(hù) 應用中心。兩家全資子公司安格斯化學(xué)公司和隸加耐久的涂料、 更優(yōu)質(zhì)的紡織品客戶(hù) 應用中心均配有設備齊全、技屬于陶氏化學(xué)的陶氏殺菌劑事業(yè)等,滿(mǎn)足客戶(hù)的迫切需求。 我們已術(shù)一 流的實(shí)驗室,適合安格斯和陶部在中國海南省三亞市舉辦的記經(jīng)進(jìn)行了幾項關(guān)鍵投資 ,確保為客氏殺菌劑的產(chǎn) 品在中國的應用。測者招待會(huì )上傳遞了其對中國市場(chǎng)戶(hù) 提供高端的產(chǎn)品、技術(shù)以及應用試技術(shù)包括擁有專(zhuān)利的的承諾。安格斯化學(xué)公司董事長(cháng)兼領(lǐng)域專(zhuān)家。 本土化的語(yǔ)言以及對影TAUNOVATESM 高效微生物定陶氏殺菌劑事業(yè)部總經(jīng)理Mark響中國市場(chǎng)的 問(wèn)題及趨勢的理解量測試技 術(shù)和配方能力。每家客戶(hù)Henning先生、 安格斯化學(xué)和陶十分重要。 同樣,我們承諾將根據應用 中心都配有專(zhuān)業(yè)銷(xiāo)售代表、客氏殺菌劑事業(yè)部大中華區商務(wù)經(jīng)實(shí)際需要進(jìn)行投資 ,從而確保安格戶(hù)應用專(zhuān)家和技術(shù)專(zhuān) 家。理曾運生先生等公司高層親臨現斯添加劑及殺菌劑產(chǎn) 品能在這個(gè)根據德國銀行報告,中國化學(xué)場(chǎng),探討了公司在中國市場(chǎng)的投資飛速發(fā)展的國 家穩步增長(cháng)?！惫I(yè)將會(huì )在2015年從2005年的1發(fā)展策略。隨后曾運生先生表示:“從本510 億美元增長(cháng)到3920億美元，Mark Henning 先生透露: 地優(yōu)質(zhì)產(chǎn) 品的生產(chǎn)到成立本土客年增長(cháng)率達到兩位數。 屆時(shí),中國“全球殺茵劑和特用化學(xué)產(chǎn)品行業(yè)戶(hù) 應用技術(shù)中心,我們已經(jīng)在能力將會(huì )成為繼美國之后的全球 第二均以每年6%的速度增長(cháng)，然而中擴展 上邁出了重要的一步,每年在大化工生產(chǎn)國。 中國將是陶氏化學(xué)國在該領(lǐng)域的增長(cháng)速度高達12%員 工和技術(shù)上的投入高達250萬(wàn)在繼美 國和德國之后的第三大市~15%。安格斯化學(xué)和陶氏殺菌劑美元。 我們始終在尋找全新的產(chǎn)品場(chǎng) 。2008年陶氏化學(xué)將在上海建成事業(yè)部將通過(guò)最一流的技術(shù)、全球解決方案， 滿(mǎn)足中國客戶(hù)的需求。一個(gè)全新的 研發(fā)中心及全球信息產(chǎn)品注冊專(zhuān)家經(jīng)驗以及最廣泛的本地化的制造 技術(shù)和應用支持以技術(shù)服務(wù)中心， 占地面積6.5萬(wàn)產(chǎn)品組合幫助中國成為眾多應用及本土生產(chǎn)投資為我們在中國的 m,可容納1600 名員工,并創(chuàng )造約領(lǐng)域的全球領(lǐng)導者?！彼€特別強長(cháng)期事業(yè)發(fā)展奠定了 基礎。600個(gè)新職位。同時(shí),陶氏在華的投調:“我們的事業(yè)將遵循‘扎根中安格斯化學(xué)公司和陶氏殺菌資意向還 包括投資2億多美元建國,服務(wù)中國’的承諾,注重在中國劑事業(yè)部前不久已在中國 上海建廠(chǎng) ,主要涵蓋3個(gè)下游功能性化學(xué)優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)，滿(mǎn)足市場(chǎng)需要。立客戶(hù)應用中心,為這一地區的中 品事業(yè)部: 陶氏特用化學(xué)品事業(yè)我們的產(chǎn)品和技術(shù)將幫助中國人國客戶(hù)提供服務(wù)。 除了上海中心部、 陶氏丁苯膠乳事業(yè)部和陶氏建民改善生活質(zhì)量,包括在健康領(lǐng)域外， 公司計劃于2008年1月在廣筑應用事業(yè)部。(涂閩)