合成氣中甲醇測定的氣相色譜方法改進(jìn)

009年m月期化學(xué)工程與裝備2009Chenical Engineering equipment成氣中甲醇測定的氣相色譜方法改進(jìn)曹志奎,劉占峰(開(kāi)封龍宇化工有限公司,河南開(kāi)封475201)摘要:利用 Porapak色譜柱在優(yōu)化色譜條件下測定合成氣中甲醇分離效果好,分析時(shí)間短,操作簡(jiǎn)便快速,相對標準偏差小于<839%,回收率為950%101.8%,方法準確可靠,適合甲醇生產(chǎn)中間控制分析。關(guān)鍵詞:合成氣;甲醇;色譜分析前言稍稍冷卻,即得甲醇含量為1%,2%4%的標準氣,用煤做原料合成甲醇生產(chǎn)中合成步驟效率的標氣現用現配。高低需要通過(guò)監測合成氣、反應氣和循環(huán)氣中甲醇2實(shí)驗方法含量來(lái)判斷反應效率、分離效率、合成效率高低!2色譜條件焦爐氣,天然氣合成甲醇時(shí)也需要監測合成氣、反柱溫100℃;汽化室溫度180℃;檢測器溫度應氣和循環(huán)氣中甲醇含量。從而調節工藝參數來(lái)控250℃;載氣:高純氮氣,30ml/min;燃氣:高純制進(jìn)入合成塔甲醇含量,以減少甲醇合成主反應中氫氣,40ml/min;助燃氣:鋼瓶空氣,450ml/逆反應的速率,提高合成效率。同時(shí)也降低對循環(huán)min:尾吹氣高純氮氣,20ml/min:定量環(huán):1mL氣壓縮機的沖擊22定性與定量1儀器和試劑221定性1.1氣相色譜儀將23制得甲醇標氣通入帶氣動(dòng)閥的色譜中,Agilent 6890N GC.用 Porapak-N色譜柱分離,氫火焰離子化檢測器檢1.1.1色譜柱測,以23配制標氣中甲醇的保留時(shí)間定性。填充柱: Porapak-N(5080mesh,L:10f,oD:222定量1/8”)填料是由苯乙稀、二乙烯苯和極性單體共聚用氣動(dòng)閥進(jìn)樣,以1mL氣體定量環(huán)定量進(jìn)入而成的白色粉末。23配制的標氣,以標氣甲醇濃度和峰面積來(lái)計算1.1.2檢測器甲醇峰的校正因子,建立校正表,作為定量依據。FID檢測器。在相同色譜條件下測定樣品,用外標法計算合成氣1.1.3進(jìn)樣中甲醇濃度采用六通閥進(jìn)樣。以1m定量環(huán)來(lái)定量3結果與討論12甲醇31分離效果色譜純以合成氣為底氣的甲醇標氣進(jìn)入色譜檢測得13標準氣到圖1,其中峰1是甲烷峰2是甲醇兩者分離較甲醇標準氣存放期為三個(gè)月,易隨時(shí)間減少,好,基線(xiàn)穩定,合成氣中其他主要成分在氫火焰離且易附著(zhù)氣瓶?jì)缺?難以混合均勻。一般是用時(shí)子化測十滑右響應對田醇測定沒(méi)有干擾?，F配制。用100mL玻璃注射器抽取100mL純凈32中國煤化工空氣,用膠帽堵住針頭,然后用微量注射器分別吸CNMHG如32方法進(jìn)樣測取1.8μL,36μL,72μL分別注入100mL注射定的色譜圖2,由外標法得到甲醇含量為0.38%,器中,在150℃烘箱中加熱汽化,10分鐘后取出,圖中峰1為合成氣中的甲烷,峰2為甲醇。曹志奎:合成氣中甲醇測定的氣相色譜方法改進(jìn)33方法重復性及樣品回收率的測定準氣,按上述實(shí)驗方法每個(gè)標準樣品重復測定5次,331方法重復性以檢測方法的重復性,測定結果如表1:以23方法配制含量為1.0%,2.0%,4.0%的標圖1合成氣中甲醇色諧圖圖2實(shí)際樣品中甲醇的測定色圖表1甲醇標準氣體重復性測定標準濃度(%)1.04.0測定次數0921.00950.881042.251.80208231.93.973.864393.914.08平均值4.042標準偏差00.1720.211相對標準醬差(%)8.248.39表2甲醇加標回收率測定樣品加入甲醇量(%)測定值(%)回收率(%)0.5098.01.90950101.8由表1的結果可以知道,相對標準偏差<氣相色譜填充柱法測定合成氣中甲醇含量,分839%,這說(shuō)明方法的精密度比較高。離效果好,方法簡(jiǎn)便,分析快速,重復性好,準確332回收率的測定度高,在甲醇合成中間控制分析實(shí)踐中有較好的應將一定量甲醇用微量注射器注入充有定量合用成氣成分的橡膠密封住口的玻璃注射器中,在150℃烘箱中汽化10分鐘后取出,稍稍冷卻后即為甲參考文獻醇加標合成氣樣品,以此測定加標合成氣回收率,測定結果如表2。[]鄭維堅.甲醇工學(xué).化學(xué)工業(yè)出版社,1999由表2可知,合成氣中甲醇加標回收率為164-16595:0%101.8%,符合對回收率的要求,以此判定方[2]李彩琴,郭欽才,等.合成工藝氣中甲醇含量法準確度較高,準確可靠。的測定方法研討34注意[3]陳小萍.氣相色譜法測定丙烯氣中微量甲醇的甲醇標準氣體需現用現配制,不能放置,從烘方法改進(jìn).廣州化工,2004;(32)2:箱中拿出后放置不易超過(guò)2分鐘.合成氣樣品取樣qVT凵中國煤化工醇的測定.工業(yè)時(shí)要徹底用樣品氣置換取樣容器,同時(shí)要盡快分CNMHG析,不易放置時(shí)間過(guò)長(cháng)。進(jìn)樣時(shí)保持常壓。[5]汪正范.色譜定性與定量.2001:北京:化學(xué)35結論工業(yè)出版社,