聚丙烯魚(yú)眼與晶點(diǎn)的成因

第18卷第2期應用化學(xué)Vol 18 No. 22001年2月CHINESE JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRYFeb.2001聚丙烯魚(yú)眼與晶點(diǎn)的成因張志龍·趙艷輝朱錫坤(北京燕山石化股份有限公司北京102500)(浙江省包裝公司杭州)關(guān)鍵調聚丙烯,魚(yú)眼,晶點(diǎn)中圖分類(lèi)號:0)632.1文獻標識碼A文章編號1000-0518(2001)02016502聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯大小,將決定高溫時(shí)本體粘度的大小.本體粘度(PS)、聚丙烯(PP)等高分子材料在加工成型為薄小的在吹塑時(shí)易產(chǎn)生流動(dòng)破裂.編織袋薄膜制造膜時(shí),常會(huì )出現氣泡或小粒子,因氣泡形狀與魚(yú)眼不等拉伸,即縱向拉伸程度大于橫向,因而魚(yú)眼的( Fisheyes)相似,故得名.有關(guān)魚(yú)眼的成因,都認排列方向是縱向的,并且橫向的強度小于縱向為與擠出混合不均一或與高分子融體的污染有表1幾種塑料膜的分子量關(guān)口4,也有人從GPC的數據推測與聚丙烯的低Tab.,1 The molecular weight of samples 506and540分子成份有關(guān)5,但未用具體樣品進(jìn)行研究本5061506-2540-1540文的魚(yú)跟指PP在制作編織袋過(guò)程中出現的小3.881.084.386.96氣泡,此氣泡隨薄膜吹塑比增大而增大,在拉仲方2.312.592.783.181.13392.2426向呈現中部最薄的魚(yú)眼,是吹塑過(guò)程中的爆破點(diǎn)使PP編織絲的強度達不到應有的要求而影響質(zhì)1.111.413.4813.84量.木文的晶點(diǎn)是指在膜上出現的小粒子,此小1.543,916.344.570.9021.06粒子會(huì )影響編織袋絲的力學(xué)強度,因此影響編織袋的性能,所以開(kāi)展魚(yú)眼和晶點(diǎn)的研究,對提高聚波數1675~1800cm-是檢測聚乙烯經(jīng)光丙烯編織袋的質(zhì)量有一定應用與理論意義熱、氧老化后、質(zhì)量改變羰基形成、物理性能變魚(yú)眼和晶點(diǎn)試樣均采自吹塑過(guò)程,為了便于壞的信號.在聚烯烴的研究中,也常用黃色色洋對比,分別將魚(yú)眼中和魚(yú)眼周?chē)约熬c(diǎn)和晶點(diǎn)的變化作為性能改變的依據根據這些報道,周?chē)臉悠肥占饋?lái).晶點(diǎn)樣品的收集采用自制對2個(gè)批號中的黃色料進(jìn)行紅外檢測.試片采用小型打孔器,它的內徑與晶點(diǎn)基本相同;魚(yú)眼取自壓片法制得,壓片溫度為200C,壓力492個(gè)批號PP的吹塑料,它們的批號分別為506和10Pa,保壓1min,試樣厚度≤10μm.黃色料表540.并用506-1和540-1以及5062和540-2分面料的紅外光諾上在1742cm-處有新峰顯現別代表這2個(gè)批號膜的魚(yú)眼和魚(yú)眼周?chē)腜P而白色料的紅外光譜上172cm1處及其附近不PP黃色和白色顆粒料的樣品來(lái)源:從506和出現此峰,與正常的PP紅外光譜相一致540批號中選出,506和540批號PP主要為白色為了驗證魚(yú)眼與黃色料的關(guān)系,取魚(yú)眼中的料,但也存在少量黃色料(約占1%以上)樣品進(jìn)行紅外光諧實(shí)驗,光譜圖中,1741.3cm色和白色實(shí)心以及黃色和白色空心料的樣處也出現1新峰,與黃色料的紅外譜圖一致,因此品來(lái)源:從506和540批號中選出魚(yú)眼的出現與黃色顆粒的存在和加熱分解有關(guān)Watters150C型凝膠滲透色譜儀,以十氫萘熱失重在2種情況下進(jìn)行:快速升溫至為溶劑;CFT-7型FTIR譜儀; Perkin-Elmer220C并保留10min和在N2氣氮下,以TGA熱失重儀;烏氏粘度V凵中國煤化工色料和黃色結果與討論料的CNMHG分解成低分表1列出樣品GPC的數據.數據表明魚(yú)眼子而揮友,或郵分吸附初(卿不飛)脫附,但后者可中的分子量小于周邊樣品的分子量.特性粘數的能性甚小,因PP是不吸水的.因此失重與加熱時(shí)2000403收棉,20007-17修回應用化學(xué)第18卷不斷引發(fā)的變質(zhì)和揮發(fā)有關(guān).揮發(fā)物的聚集和不對于晶點(diǎn)的結構問(wèn)題.曾有較多推測,其中有能排出是形成氣泡和魚(yú)眼的原因.熱失重和揮發(fā)人3認為晶點(diǎn)屬凝膠或分子量較大的顆粒,但缺「通過(guò)壓片時(shí)是否產(chǎn)生氣泡來(lái)進(jìn)行觀(guān)察和驗證.乏實(shí)驗根據,因此我們分別測定晶點(diǎn)和不帶鼎點(diǎn)表2聚丙烯試樣的熱失重膜的特性粘數,溶劑為十氫萘,測試溫度為T(mén)ab. 2 The mass loss of PP on heating135C.測試結果表明,晶點(diǎn)的[n]=20.3dL/gmass loss of white PP/70.09kp(a20(非晶點(diǎn)的[]=17.dL/g,晶點(diǎn)的持性粘數大于非晶點(diǎn).還應進(jìn)一步指出的是:在從膜上挖出晶0. 21 heated to 200 C withhearing rate of 2(/man點(diǎn)時(shí),在晶點(diǎn)的周?chē)豢杀苊獾臅?huì )附著(zhù)非晶點(diǎn)膜,under nitrogen所以晶點(diǎn)的實(shí)際特性粘數比非晶點(diǎn)的部分還應再mass loss of ycllow PP:% 0. 1 kept at 220 Cfor大一些,因此,晶點(diǎn)是分子量較大而未充分熔融混heated to 200( with合的部分,與文獻[3,4]的敘述相一致ating rate of 2 C/min聚丙烯在造粒時(shí),由冷卻情況的差異,有時(shí)I Chanda M. Roy SK. Plastics Technology Hand-book. Marcel Dekker Inc. New York: 1986: 135會(huì )出現空心料,是否由于它的存在而造成氣泡的2 Briston J H. Plastics Films. 1. ondon: ILIFFE產(chǎn)生和魚(yú)眼的形成.基于這種想法設計了壓片實(shí)Books.1974:66驗,樣品共分4組,2組為白色料,其中…組為實(shí)3 Herman F. Encyclopedia of Polymer Science and料,另…組為空心料;另2組均為黃色料,其中Technology. New York: John Wiley 8 Sons組為實(shí)心料,另一組為空心料.樣品用量均為l971.14:376.42015g,并壓成0.4cm×8cm×5.5cm的片狀.壓4 FENG XinDe(馮新德) Chief-ed(主編). Polymer片條件為200C恒溫3min,在4.9×10Pa下保Dictionary(高分子辭典). Beijing(北京):Chna壓1min,然后取出自然冷卻,觀(guān)察氣泡生成的情etroleum chemical industry press(中國石油化況.白色二組對比料均不出現氣泡,而黃色二組工出版社)1998:733對比料均出現氣泡,且數量可觀(guān),但空心黃色料的5 XIE Zhu. Yin. Private Communication. 19986 ou Ying Hong(區英鴻) Chick-ed(主編), Plastics氣泡,并不多于對比料,因此氣泡的生成,與整粒Handbook(塑料手冊). Beijing(北京): China中是否出現微小空點(diǎn)無(wú)關(guān),而與樣品是否發(fā)生分Weapon Industing Press((兵器工業(yè)出版社).1987:解有關(guān).壓片出現氣泡的現象可與熱失重、紅外1231.1139光譜和GPC的數據相聯(lián)系On Fisheyes and gels in PolypropyleneZHANG Zhi-Long, ZHAO Yan-HuiBeijing Yanshan Petrochemical Company, Beijing 102501)ZHU Xi-Kun(Zhejiang Packaging Company, HangzhouAbstract The fisheyes and gels in blowing-extruted polypropylene(PP)films were investigated byGPC,FTIR, TGA and viscosimetry. It is concludedrmal degradation中國煤化工of specimen during processing are responsible for thelarger molecular weight thaCNMHGan suKeywords polypropylene, fisheye, gel