離子色譜法測定循環(huán)水中Cl-和PO43-

化工科技,2015,23(4):50~52分析測試science & TECHNOLOGY IN CHEMICAL INDUSTRY離子色譜法測定循環(huán)水中C|和PO8張玉紅1,王潤禮,王淑華,李寶城,王宏偉2,金鑫(1.中國石油吉林石化公司煉油廠(chǎng),吉林吉林132022;2.中國石油吉林石化公司研究院,吉林吉林132021)摘要:建立了離子色譜法測定循環(huán)水中C和PO的方法。采用AG23陰離子交換色譜柱,使用過(guò)濾頭和“固相萃取柱”組成的聯(lián)合裝置除去國體雜質(zhì)和有機雜質(zhì)。以1mmol/ L NaHcO3和4,5mmol/LNa2CO3為淋洗液,流速為1.2mL/min,柱溫為35℃。各組分的相關(guān)性好(r>0.999),組分的檢出限均<0.10mg/L,各物質(zhì)的加標回收率為95.2%~99.8%,該方法快速、靈敏、準確,可用于循環(huán)水中Cl和PO的分析。關(guān)鍵詞:離子色譜;循環(huán)永;氯離子;磷酸根離子中圖分類(lèi)號:TQ085.4文獻標識碼:A文章編號:1008-0511(2015)040050-03循環(huán)水在運行過(guò)程中不可避免地會(huì )引入各種體電導池抑制器、電導檢測器、自動(dòng)進(jìn)樣器、恒溫腐蝕性離子,從而引起管線(xiàn)特別是換熱器發(fā)生嚴重柱溫箱溶劑托盤(pán)、智能色譜工作站, Ion PacAG分離腐蝕。循環(huán)水中C含量大,對不銹鋼的腐蝕起到柱:D234mm×250mm,美國進(jìn)口, Ion PacAS保護柱加速作用有機磷酸鹽緩蝕劑對高濃度C溶液中D234mm×50mm,均為北京歷元電子儀器有限公碳鋼的腐蝕有抑制作用,準確測定循環(huán)水中司;超聲波振蕩器:中科儀儀器有限公司p(C)和p(PO),對防止設備腐蝕和產(chǎn)品質(zhì)量的1.2實(shí)驗方法監控有著(zhù)重要的意義。Cl測定方法2有滴定法淋洗液1mmol/ L Nahco3和4.5mmol/L電位滴定法離子色譜法、分光光度法、原子吸收法N2CO3,流速1.2mL/mn,色譜柱溫度35℃,檢測和流動(dòng)注射法。PO的測定法有分光光度法、池溫度40℃,檢測器為化學(xué)抑制型電導檢測器色譜法電化學(xué)法和比色管法。離子色譜法作為一樣品前處理包括采樣,凈化樣品,基體消除,稀釋4種公認有效的微量離子分析技術(shù),已有報道應用于個(gè)步驟1。所有水樣均應經(jīng)0.45m濾膜過(guò)濾飲用水7、地下水、天然水中的陰離子分析取得了良好的效果由于離子色譜不能進(jìn)入大量的有機雜質(zhì),也不可以進(jìn)入固體雜質(zhì),上述2種雜質(zhì)均對色譜柱造成危作者采用1mmol/ L NaHCO3和4.5mmol/L害,所以使用“過(guò)濾頭”和“固相萃取柱”組成的聯(lián)合Na2CO3為淋洗液,AG23陰離子交換色譜柱測定循環(huán)水中Cl和PO。此法具有樣品用量少、簡(jiǎn)裝置除去固體雜質(zhì)和有機雜質(zhì)1。便、快速、準確的特點(diǎn)。首先打開(kāi)“固相萃取柱”上下接頭,將“過(guò)濾頭”插入“固相萃取柱”上方口中,使用20mL注1實(shí)驗部分射器吸取20mL超純水,注入聯(lián)合裝置,此步驟為活化萃取柱。使用20mL注射器吸取20mL1.1試劑與儀器NahCO3、Na2CO3:優(yōu)級純,市售;配制淋洗液樣品,緩慢注入聯(lián)合裝置,在下方接口接取后面的15mL樣品,舍棄前5mL樣品。接取的15mL和其它試劑用水,全部要使用優(yōu)質(zhì)超純水。水的電阻率應大于18Mn·cm(電導值小于0.056gS/樣品即為除去固體和有機雜質(zhì)的干凈樣品,可以cm),并要求水中所含顆粒粒度應小于0.2pm10直接在色譜裝置上使用。使用g(乙醇)=50%EP2000型離子色譜儀:配有全塑高壓恒流泵的混合溶液,使用注射器緩慢將100mL混合溶液注入上述聯(lián)合裝置,除去固相萃取柱中的有作者簡(jiǎn)介:張玉紅(1967-),女,吉林市人,中國石油吉林機雜質(zhì),使得固相萃取柱可以重復使用。因為固在化公司練迪廠(chǎng)分析車(chē)間任檢驗工程師,從事環(huán)保、分析相萃取柱中有乙醇殘留,所以用100m純水同收稿日期:2015-06-13樣步驟通過(guò)聯(lián)合裝置除去固相萃取柱中的乙醇殘第1期張卡紅,等,離子色譜法測定循環(huán)水中C1和PO留,至此固相萃取柱處理完畢,可以進(jìn)樣?；€(xiàn)20.0mL,加超純水定容至1000mnL。制成20.0穩定,進(jìn)樣,進(jìn)樣量10μL。由校準曲線(xiàn)查相應的mg/LPO標準溶液。再稀釋配成5種不同濃離子濃度,換算成mg/L。度的標準溶液,進(jìn)行色譜分析,數據見(jiàn)表1。將各P=AX組分的峰面積和質(zhì)量濃度進(jìn)行線(xiàn)性擬合,各組分式中p為樣品中陰離子濃度,A為校準曲線(xiàn)上讀的線(xiàn)性相關(guān)性見(jiàn)表2。出的濃度數值,F為稀釋倍數。表1c-和PO標樣質(zhì)量濃度和峰面積2結果與討論項目p/(mg·L“1)峰面積保留時(shí)間min2.1色譜條件的選擇0.50000367.80100000933.2287.123循環(huán)水樣品的測試選用EX2000系統,用2.500002826.973Ion PacAS23分離柱,并且使用氫化學(xué)抑制器。5.6136.2607.132在色譜柱條件不變的情況下,影響色譜分離的主0.0000012272.527.132POt.00000255.7041.117要因素是淋洗液的種類(lèi)、濃度、配比和流速,色譜14.475柱工作環(huán)境溫度,以及抑制器的性能。5,000001716.70214.48510.000003658.650對本檢測方法而言,淋洗液一般為CO和14.48420.000007317.30014.48HCO3的混合液,借電解產(chǎn)生的H即可有效的抑制淋出液的背景電導值,通過(guò)調節v(HOO):表2方法的線(xiàn)性范圍和線(xiàn)性相關(guān)性V(CO-)=1:4.5,可改變淋洗液的pH值和選擇項目線(xiàn)性范圍線(xiàn)性方程相關(guān)系數性,提高樣品的分離效率從而滿(mǎn)足色譜分離的10.5-10.0y=0.3173-0.003230.9967要求。PO)I1-20.0y=0.50501x-0.00255880.999882.2標樣配制及標準曲線(xiàn)的繪制首先取1000mg/LCl-儲備液溶液10.02.3方法的準確度和精密度mL,加超純水定容至1000mL,制成10.0mg/L配制5個(gè)質(zhì)量濃度各為5mg/L的標樣,在Cl標準溶液。取1000mg/LPO-儲備液溶液給定的色譜條件下進(jìn)行分析,定量結果見(jiàn)表3。表3方法的準確度與精密度項目P理論測定/(mg·L.-1)P定平均值相對標準相對誤差偏差/%4.95.995.014.944.965.004.981.954.984.990.2424方法的檢出限由表4可知,各物質(zhì)的檢出限均<0.10分別用標準物質(zhì)配制質(zhì)量濃度為5.0mg/Lmg/L。的平行樣5個(gè),在給定的色譜條件下進(jìn)行,根據公2.5回收率式計算方法的檢出限5選取有代表性的水樣3個(gè),加入一定量的MDL=S·t(m-1,1-=0.95Cl、PO標準溶液,搖勻后進(jìn)行測定,結果見(jiàn)式中tn-1,1-=093為自由度n-1,置信度95%時(shí)表5。的t值;n為重復分析的次數,為5;S為重復分析表5水樣加標回收率的標準差當n=5時(shí),tn-1-=0=2.776,各物質(zhì)的名稱(chēng)樣品)以(加標)加標后測定值回收率(mg·L1)/(mg·L1)/(mg·L-1)/%檢出限見(jiàn)表4。5.0010.2899.8表4各物質(zhì)的檢出限8.20011.2598.6項目P(mg·L.1)S(ng·MDL(mg99,0(1-4.954.995.014.944.960.0260.07210.8199,4PO5.004.981.954.984.90.0260.072從表5可見(jiàn),離子色譜法測定的水樣加標回化第2卷收率95.2%~99.8%,測定結果準確高。的十種無(wú)機陰離子[J].實(shí)用預防醫學(xué),2005,10(5):1044-10453結論[7]王紅偉,劉俊娓路凱,等.離子色譜法同時(shí)測定水中的五種陰離子的研究[現代科學(xué)儀器,2007,17(2):103105.采用離子色譜法測定循環(huán)水中C和PO,【8] Morales JA, de graterol ls,Ms. Determination of chlo分析時(shí)間短,各組分線(xiàn)性相關(guān)系數在09996ide, sulfate and nitrate in groundwater samples by ion chro-0.9998,各物質(zhì)的方法檢出限均<0.10mg/L,5atography[J]. Journal of Chromatography A, 2000, 884次測定的相對標準偏差均<3%,相對誤差均<(1-2):185-1902%,各物質(zhì)的回收率均在95%以上,本方法能夠[9] Tabatabai MA, Dick wA. Simultaneous determination of nitrate,chloride,sulfate,and phosphate in natural waters by滿(mǎn)足循環(huán)水中Cl和PO4-的檢測要求。ion chromatography[ J] Journal of Environmental Quality[參考文獻]1983,12(2):209213.1]呂勝杰程學(xué)群段振國,等,循環(huán)水中氯離子含量對碳鋼腐01任飛,譚暱,鐘乃飛,等離子色譜法測定乙二醇中氯離子和蝕行為影響規律的研究[J].石油煉制與化工,2011,42(3):磷酸根離子[J.中國無(wú)機化學(xué)分析,2012(9):22-2384-85[1]朱巖.離子色譜原理及其應用[M].杭州:浙江大學(xué)出版社,[2]安泰瑩,文慶珍,朱金華.氯離子測定方法研究進(jìn)展[J].河2002:189-203南化工,2013,30(3-4):8-10.[12]丁曉靜牟世芬.離子色譜樣品前處理技術(shù)[J].環(huán)境化學(xué),[3]莫珊,高躍昕,李楠,等.水體中PO-P的主要檢測方法2001,20(5):507-508西部皮革,2015,37(2):28-32.[13]王永桔,葉露.離子色譜法測定水中的7種陰離子[J污染[4]杜濤,王瑩,高超,等.離子色譜法測定飲用水中無(wú)機陰離子防治技術(shù),2005,18(6):51-52[J].沈陽(yáng)師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2011,29(2)[14]許淑霞,劉麗梅,張勇,等.化妝品中7種陰離子的固相萃260-263.取-離子色譜測定法[J].環(huán)境與健康雜志,2008,2(2):[5]傅生會(huì ),離子色譜法同時(shí)測定飲用水中的5種無(wú)機陰離子[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2013,36(6L):265-267[15]田強兵.分析化學(xué)中檢出限和測定下限的探討[J].化學(xué)分[6]盛麗娜,林華影,李一丹,等,離子色譜法同時(shí)測定飲用水中析計量,2007,16(3):72-73.Determination of chloride ion and phosphate ionin recycled water by ion chromatographyZhang Yuhong, Wang Runli, Wang Shuhua', Li Baocheng, Wang Hongwei, Jin Xin2(1. Oil Re finery of Jilin Petrochemical Company, Petro China, Jilin 132022, China; 2. ResearchInstitute of Jilin Petrochemical Company, Petro China, Jilin 132021, China)Abstract: In the paper, established a method of determing chloride ion and phosphate ion in recycledwater by ion chromatography(IC). Using the AG23 anion exchange chromatography column and theint device of filtration and"solid-phase extraction column, removed the solid impurities and organicimpurities. Taking 1 mmol/L NaHCO, and 4. 5 mmol/L Na2 CO3 as eluent, flow rate is 1. 2 mL/ minthe column temperature is 35 C. The correlation, r, is more than 0. 999, the detection limit is less than0. 10 mg/L, the recovery rate is between 95. 2% to 99.8%. This method is rapid, sensitive, accurateand can be used for analysis of circulating water of chloride ions and phosphate ionsey words: Ion chromatography; IC; Recycled water; Chloride ion; Phosphate ion