阻燃聚烯烴類(lèi)熱塑性彈性體研究進(jìn)展

彈性體2003- 10-25 ,13(5)56~61專(zhuān)論綜述CHINA ELASTOMERICS阻燃聚烯烴類(lèi)熱塑性彈性體研究進(jìn)展趙麗芬'陳占勛'陳林書(shū)2( 1.青島科技大學(xué)山東青島266042 2.吉化集團教育培訓中心吉林吉林132022 )摘要綜述了各阻燃高分子體系的研究狀況介紹了聚烯烴類(lèi)熱塑性彈性體的種類(lèi)及其阻燃研究的最新進(jìn)展,討論了今后的發(fā)展趨勢。關(guān)鍵詞聚烯烴熱塑性彈性體阻燃中圖分類(lèi)號:TQ 342.2文獻標識碼:A文章編號1005-3174( 2003 )05-0056-06熱塑性彈性體(TPE)是在常溫下顯示橡膠高1.1 化學(xué)合成法TPO彈性高溫下又能塑化成型的- -種高分子材料。上化學(xué)合成法TPO到現在已有四個(gè)種類(lèi)①無(wú)個(gè)世紀50年代,世界上第-種熱塑性彈性體一規嵌段共聚物,如茂金屬催化的乙烯-ax烯烴共聚熱塑性聚氨酯問(wèn)世。經(jīng)過(guò)50多年的發(fā)展,TPE的物POE);②嵌段共聚物,如氫化丁二烯異戊二種類(lèi)已擴展到包括苯乙烯類(lèi)( SBC )烯烴類(lèi)( TPO)烯嵌段共聚物③立構嵌段共聚物如立構嵌段聚氯乙烯類(lèi)( TPV)聚氨酯類(lèi)(TPU)聚酯類(lèi)丙烯;④接枝共聚物,如聚異丁烯_g-苯乙烯;⑤含( TPEE )聚酰胺類(lèi)TPEA等在內的幾大類(lèi)。芳香結構的嵌段共聚物,如聚苯乙烯丁二烯~_苯在熱塑性彈性體的諸多種類(lèi)中,由于聚烯烴彈乙烯( SBS)聚苯乙烯異戊二烯_苯乙烯( SIS )等。性體具有原料豐富、價(jià)格低、流動(dòng)性好、易加工等優(yōu)1.1.1 無(wú)規嵌段共聚物點(diǎn)使其得到了快速發(fā)展。2000 年,世界TPO市場(chǎng)含可結晶鏈段和無(wú)定形鏈段的無(wú)規嵌段共聚占TPE市場(chǎng)的29%僅次于聚苯乙烯類(lèi)彈性體預物在溫度高于結晶相熔點(diǎn)時(shí)可流動(dòng)并能加工成測今后幾年世界TPO需求的增長(cháng)可達10%以上。型;當溫度高于無(wú)定型相的玻璃化溫度時(shí),它是彈TPO主要應用在汽車(chē)內飾件中做儀表板、安全氣性體。-般用乙烯作結晶鏈段高級a烯烴作無(wú)囊外皮層材料還可用做電纜的包覆材料,可取代規鏈段。如果控制立體結構,制得丙烯或丁烯也原有的氯磺化聚乙烯( CSM )聚氯乙烯( PVC等包.可以作結晶鏈段。覆材料。在我國沈陽(yáng)電纜廠(chǎng)等企業(yè)已生產(chǎn)三元乙1.1.1.1 乙烯_丙烯共聚物丙橡膠/聚丙烯( EPDM/PP )電纜膠料。但是,在眾乙烯_丙烯共聚物是用Ziegler-Natta 催化劑多TPO的應用領(lǐng)域阻燃是一個(gè)亟 待解決的問(wèn)題。制得的。它的結晶度隨乙烯含量增加而上升保由于TPO阻燃性能差所以聚烯烴熱塑性彈性體持適當的結晶度可得熱塑性彈性體。的阻燃成了一個(gè)熱點(diǎn)課題。1.1.1.2 乙烯_高級a烯烴共聚物乙烯~高級a烯烴共聚物最初是用Ziegler-1聚烯烴熱塑性彈性體Natta催化劑制備的?，F在,采用茂金屬催化的聚烯烴熱塑性彈性體按制備方法可分為化學(xué)乙烯_高級a烯烴共聚物熱塑性彈性體已投放市合成法TPO和共混法TPO。由于共混型TPO場(chǎng)1]二者都是乙烯鏈段的結晶起到了物理交生產(chǎn)工藝相對簡(jiǎn)單所以它的產(chǎn)量也相對占優(yōu)勢,聯(lián)中國煤化工; ,Tm較高,因而結晶大約85%左右的TPO是共混得到的。MHCNMH斷,易于進(jìn)行熱塑性加工。也有將乳液聚合丁苯橡膠( SBR )加氫處理得乙烯_苯乙烯無(wú)規共聚物2]。收稿日期2003-06-08作者簡(jiǎn)介趙麗芬( 1979- )女山東泰安人青島科技大1.1.1.3 丙烯_高級a烯烴共聚物.學(xué)高分子學(xué)際在續研究生。聯(lián)系電話(huà)0532 - 4022671.用-TiC3Et2AICl制得全同立構聚丙烯鏈第5期趙麗芬等.阻燃聚烯烴類(lèi)熱塑性彈性體研究進(jìn)展段與高級a烯烴共聚,可得與乙烯共聚物相似的1.2.1 簡(jiǎn)單共混的TPO熱塑性彈性體。早在60年代后期Hartman曾進(jìn)行了聚異丁1.1.2 無(wú)規立構嵌段聚丙烯烯與線(xiàn)性或枝化聚乙烯共混的實(shí)驗。據報道通可采用均相3]和非均相4]催化劑合成無(wú)規過(guò)共混可使丁基橡膠接枝到聚乙烯上,性能與共立構嵌段聚丙烯。無(wú)規立構嵌段聚丙烯不結晶,混比和所用聚乙烯的類(lèi)型有關(guān)。在70、80年代,其θ。在0C左右，因此它可以在全同立構聚丙烯人們研究了聚乙烯或聚丙烯與EPR或EPDM的中做橡膠嵌段。從而在立構規整的分子鏈中引入共混等。在簡(jiǎn)單的共混物中共混物的形態(tài)大部非立構規整單元得熱塑性彈性體。分為雙連續態(tài)9。1.1.3 嵌段共聚物1.2.2 動(dòng)態(tài)硫化制得的TPO嵌段共聚類(lèi)TPE,以結晶聚合物做兩端嵌雖然簡(jiǎn)單共混制備TPO比較方便但從應用段彈性聚合物做中間嵌段的SBS早已成功制角度看橡膠與塑料共混物的理想形態(tài)應是細小備。在制備TPO型的嵌段共聚物方面當前主要的橡膠顆粒分散在連續的塑料相中并且橡膠粒采用直接聚合法和間接法制備。直接聚合法采用子是交聯(lián)的。此外在加工過(guò)程中這種形態(tài)應保二甲基二(甲基環(huán)戊二烯基)鈦/TiCl3 做催化劑,持不變。經(jīng)過(guò)實(shí)驗發(fā)現,制備這種特殊形態(tài)的制得iPP-EP-iPPS]但是直接制備這種類(lèi)型TPOTPO的最佳方法是動(dòng)態(tài)硫化法8-10],即在橡膠很不經(jīng)濟因為它的活性中心只能利用-次間接與塑料熔融共混過(guò)程中使橡膠硫化(insituvul-法是14-丁二烯和異戊二烯的嵌段共聚物經(jīng)加canize) 1981 年美國Monsato公司首先使動(dòng)態(tài)氫處理后得到以聚乙烯和乙丙共聚物為嵌段的硫化法制EPDM/PP型TPV實(shí)現了工業(yè)化商品嵌段共聚物這種方法很容易得到烯烴類(lèi)的嵌段名為Santoprene'11]。目前,國外TPV已從理論研究轉向應用開(kāi)發(fā)階段。國內TPV仍處于研究共聚物。.開(kāi)發(fā)階段,尚無(wú)TPV工業(yè)化產(chǎn)品出現[12。TPV1.1.4 接枝共聚物在二烯烴單體共聚引入的雙鍵位置上可以進(jìn)材料在微觀(guān)上呈現獨特的海島結構既使橡膠含行接枝反應。如果接枝側鏈與主鏈不相容能產(chǎn)量增加充分交聯(lián)的橡膠仍會(huì )以顆粒狀分散于樹(shù)生分離相并且接枝側鏈形成的分離相有適當的脂基體中,正是這種結構決定了TPV優(yōu)越的性θg或Tm ,那就能得到熱塑性彈性體。據報道現能，也使得TPV品種迅速豐富起來(lái)。(1)EPDM/聚烯烴熱塑性彈性體已制備出了EPDM-g-iPP接枝共聚物6]。在EPDM/PP型TPV之后，又有EPDM/PE1.1.5 含芳香結構的嵌段共聚物型TPV[13]。殷敬華14]和朱玉俊15]分別于1988含芳香結構的熱塑性彈性體,主要是通過(guò)離年和1992年制備了EPDM/PP型TPV ,并申請子聚合得到的聚苯乙烯/聚二烯烴嵌段共聚物如了專(zhuān)利。EPDM/PP 應用廣泛,既可在汽車(chē)部件SBS及SIS。在這種結構中聚苯乙烯和聚二烯中應用，又可在建筑業(yè)中應用還可做電線(xiàn)外皮膠烴是分相的,它們保留了各自均聚物的性能其中料。硬的聚苯乙烯相可作為軟的聚二烯烴相的交聯(lián)( 2 )烯烴類(lèi)橡膠/聚烯烴熱塑性硫化膠點(diǎn)這與硫化膠很相似,但這種交聯(lián)不穩定受熱Corar[16和Pate曾研究了聚烯烴與丁基橡后苯乙烯相軟化，交聯(lián)網(wǎng)絡(luò )變得可以流動(dòng)，因而膠、天然橡膠、NBR、SBR等共混的熱塑性彈性具有了可加工性。體。其中有商業(yè)價(jià)值的是NR/PP、BR/HDPE、SIS. SBS加氫后得到中間為飽和彈性嵌段的NR/PP等體系。嵌段共聚物。SIS 氫化可得SEPS通過(guò)控制同中國煤化工樣可將SBS氫化得S-EB-S。MYHCNMH G1.2 共混法得到的TPO從60年代起,- -些工業(yè)發(fā)達的國家開(kāi)始生產(chǎn)通過(guò)橡膠與樹(shù)脂共混而制得的共混型熱塑性和應用阻燃高分子材料。到2000年我國的阻燃彈性體經(jīng)歷了一個(gè)從簡(jiǎn)單共混到動(dòng)態(tài)硫化共混劑用量也達到9萬(wàn)多[17。按阻燃劑中是否含鹵的過(guò)程。素將阻燃分為兩類(lèi):有鹵阻燃劑和無(wú)鹵阻燃劑。彈性體第13卷阻燃高分子材料也分為兩類(lèi)有鹵阻燃高分子材粉化、高純化、表面活性化)和協(xié)同效應等方法。料和無(wú)鹵阻燃高分子材料。如在細化ATH的技術(shù)上美國Solem公司開(kāi)發(fā)的2.1有 鹵阻燃高分子材料Micral1000和Micral1500,公稱(chēng)粒徑分別為目前應用較多鹵素阻燃劑是含氯或溴的阻燃1.0pum和1.5pum。表面活性化主要是用硅烷類(lèi)劑。由于鹵素阻燃劑添加量小阻燃效果顯著(zhù)我或鈦酸酯類(lèi)偶聯(lián)劑。國的阻燃劑市場(chǎng)69%為氯系阻燃劑溴系阻燃劑2.2.1.2氫氧化鎂也占了8%[18]。氯系和溴系阻燃劑阻燃機理大氫氧化鎂阻燃機理與ATH類(lèi)似,但氫氧化致相似。在高溫下,碳鹵鍵可以斷裂，釋放出X .鎂分解溫度340~490C比氫氧化鋁200~300C自由基并能捕捉聚烯烴材料降解生成的自由基，高得 多;但氫氧化鎂吸熱量較少所以相同填充從而延緩或終止燃燒的鏈反應;同時(shí)釋放出的鹵量時(shí)二者的阻燃效果差別并不明顯，兩種材料復化氫本身是-種難燃氣體,而且密度較大,可覆蓋合使用比單獨使用效果要好，為氫氧化鎂在更高于材料表面，起到阻隔氧氣的作用,也能抑制燃的溫度下脫水起阻燃作用;ATH吸熱量大,在抑燒。但是二者的阻燃效果并不相同。溴原子半制溫度上升方面非常有效,兩者復合,可揚長(cháng)避徑比氯原子半徑大一個(gè)溴原子相當于兩個(gè)氯原短起有效的協(xié)同作用。大量添加氫氧化鎂才能子,因此溴的阻燃效果要好。這類(lèi)阻燃劑與其助達到較好的阻燃效果同樣會(huì )影響材料的加工性阻燃劑協(xié)同使用阻燃效果更顯著(zhù)。如,與Sb2O3能和力學(xué)性能。目前開(kāi)發(fā)應用的有微粒型氫氧.并用,可生成沸點(diǎn)高、密度大的鹵化銻附在樹(shù)脂化鎂、顆粒級氫氧化鎂及纖維狀氫氧化鎂其直徑表面將空氣隔絕起到阻燃作用。但這種阻燃材為0.1~0.5pm長(cháng)10~ 50 pum既有補強又有阻料燃燒產(chǎn)生大量煙阻礙救災工作的進(jìn)行;反 應生燃作用(21]而且不影響加工性能。成HX是一種具有腐蝕性的有毒氣體危害人類(lèi)此外雙羥基金屬氧化物L(fēng)DHs也具有阻燃作健康。近年來(lái)發(fā)現產(chǎn)量最大的多溴二苯醚燃燒用最典型的是MgsA( OH )l6CO4H2O24。.后的裂解產(chǎn)物中含多溴代二苯并二嗯烷( PBB-2.2.2 磷系阻燃體系DD )汲多溴代二苯并呋喃PBDF多19]。.磷系阻燃劑按組成可分為無(wú)機磷系阻燃劑和美國環(huán)保局評價(jià)二苯并呋喃及其類(lèi)似物的草有機磷系阻燃劑前者主要有紅磷和磷酸鹽后者案稱(chēng),四氯二苯并二惡烷及其相關(guān)物是對人和動(dòng)主要有磷酸酯、亞磷酸酯和膦酸酯等。物的致毒物20。而且鹵素阻燃劑的協(xié)效劑磷系阻燃劑在燃燒時(shí)磷化合物分解生成磷.Sb2O，也是一種可致癌的物質(zhì)。因此從保護環(huán)境酸的非燃性液態(tài)膜其沸點(diǎn)可達300 C同時(shí)磷酸及保護人們身體健康的角度出發(fā),鹵素阻燃劑應進(jìn)-步脫水生成偏磷酸,偏磷酸進(jìn)-步聚合生成該被淘汰的取而代之的是綠色"無(wú)鹵阻燃產(chǎn)品。聚偏磷酸。在這個(gè)過(guò)程中,不僅有磷酸生成的液態(tài)膜起到覆蓋作用而且聚偏磷酸是強酸,有很2.2無(wú)鹵阻燃高分 子材料強的脫水作用,使高聚物脫水碳化在高聚物表面2.2.1水和金 屬化合物體系形成碳膜，從而起到了阻燃作用。2.2.1.1氫氧化鋁( 簡(jiǎn)稱(chēng)ATH)紅磷由于穩定性差使其應用曾受到限制但ATH兼具填充、阻燃、抑煙多重功能是用量.目前微膠囊化紅磷已得到廣泛應用,如用谷胺甲最大的無(wú)機阻燃劑。其受熱分解:醛樹(shù)脂、聚乙烯醇、氫氧化鋁包覆紅磷。紅磷阻燃2A(OH)-→Al2O3 + 3H2O是促使高聚物初期分解時(shí)脫水炭化,此時(shí)必須依這是一個(gè)吸熱反應(吸熱量為1 965 J/g )可賴(lài)高聚物本身的含氧集團,因此紅磷對含氧聚合降低燃燒時(shí)的溫度而且反應產(chǎn)物為水蒸氣,可稀中國煤化工阻燃效果較差。但與釋可燃氣體的濃度;分解產(chǎn)物Al2O3可附在聚合YHCNMHG用時(shí)就可產(chǎn)生協(xié)同效物表面形成- -層保護膜減小燒蝕速率。應起到良好的阻燃作用。有機磷系阻燃劑對材-般ATH的填充量達到40%以上才能起到料的物理性能及其它性能影響相對較小，適用較好阻燃作用這樣會(huì )造成材料機械性能的下降。PP、PE及其它聚烯烴塑料其中磷酸酯阻燃劑在針對這個(gè)問(wèn)題主要采用氫氧化鋁精細化改性(微電線(xiàn)電纜包皮的阻燃及計算機外殼用工程塑料的第5期趙麗芬等.阻燃聚烯烴類(lèi)熱塑性彈性體研究進(jìn)展59.阻燃中有著(zhù)廣泛的應用。但是磷系阻燃劑大部宏觀(guān)或微米級復合材料均有較大改善材料的熱分是小分子磷酸酯類(lèi)耐熱性及抗水解性不好阻穩定性和阻燃性也有較大幅度提高。目前,國 內燃性欠佳因而開(kāi)發(fā)大分子化合物和齊聚物品種外對聚合物/層狀無(wú)機納米填料的研究相當活以及高含磷化合物有重要意義23 -24]。躍28]利用多孔或層狀無(wú)機化合物的特性,在高2.2.3氮系阻燃體系聚物中引|用這種結構填料燃燒時(shí)，可形成碳極無(wú)氮系阻燃劑是發(fā)展較晚的一種阻燃劑它受機鹽多層結構，起到隔熱及阻止可燃氣體逸出的熱放出CO2、NH3、N2、NO2、H2O等不燃氣體，這作用。這是-種新型的無(wú)鹵阻燃環(huán)境友好材料,些氣體可稀釋氧氣的濃度帶走熱量,同時(shí)氮氣能已列入我國的新材料領(lǐng)域的發(fā)展方向29]。捕捉自由基抑制高聚物的連鎖反應從而達到阻3阻燃熱塑性彈性體燃的目的。目前這種阻燃劑主要是三聚氰胺。由于氮系自身阻燃性能不佳多與其它阻燃劑復合國內阻燃TPO研究尚處于起步階段,國外,使用。日本研究開(kāi)發(fā)水平較高?；瘜W(xué)法TPO的阻燃主2.2.4膨脹型阻燃體系要集中在乙烯-a烯烴的阻燃研究,但并不深入。通常磷氮系阻燃劑也被稱(chēng)作膨脹型阻燃劑.在此,針對當前阻燃共混TPO作一概述。(IFR)燃燒時(shí),首先氮系阻燃劑受熱產(chǎn)生的氣3.1 阻燃簡(jiǎn)單共混TPO體與磷系阻燃劑分解產(chǎn)生的偏磷酸保護膜形成泡簡(jiǎn)單共混TPO的阻燃研究較廣泛。北京化.沫隔熱層起到隔熱、隔氧、抑煙的作用?，F國內工大學(xué)[ 30將EPDM/PP共混研究了體系的有鹵已有磷酸季戊四醇酯密胺鹽用于PP阻燃,國外及無(wú)鹵阻燃。他們采用十溴聯(lián)苯醚FR-10 )與已有商品化產(chǎn)品如Spinflam MF系列產(chǎn)品。Sb2O3的復合體系做阻燃劑制得氧指數為24. 8隨著(zhù)膨脹型阻燃體系的不斷發(fā)展新型膨脹的材料。用紅磷做阻燃劑時(shí),100 g共混物用10g阻燃劑也不斷出現,如保定聯(lián)碳化物有限公司生紅磷,即可得到氧指數為24的材料而且對材料產(chǎn)的可膨脹型石墨已出口日本、美國251。這種可的力學(xué)性能影響不大。針對無(wú)機材料會(huì )降低材料膨脹型石墨是天然鱗片石墨,經(jīng)化學(xué)處理而成。的力學(xué)性能的問(wèn)題哈爾濱理工大學(xué)[ 31踩用水鎂由于它層間結合力弱,外層結構很容易從其它相石短纖維來(lái)改善體系性能。結果表明,水鎂石短連的結構中外移,所以吸留在層間的化合物會(huì )分纖維不僅有增強作用而且阻燃效果也很好。解當石墨受熱時(shí),它的體積就會(huì )迅速膨脹使火焰3.2阻燃動(dòng)態(tài)硫化法 TPO窒息，從而達到阻燃的目的。動(dòng)態(tài)硫化法的出現是熱塑性彈性體發(fā)展中的2.2.5硅系阻燃體系一個(gè)里程碑。對它的阻燃研究國內還處于摸索硅系阻燃劑是一種新型阻燃劑。目前市場(chǎng)階段,日本在這方面的工作較多。90年代初期，上已有美國GE公司SFR- 100F 26樹(shù)脂和美國DW一般采用有鹵阻燃;中期以后有大量無(wú)鹵阻燃報Corning公司的D.C.RM系列硅樹(shù)脂微粉改性劑。SFR-100用于PE、PP中。這種阻燃劑添加在1992-321年和1995-33]年,日本研制了用做.量雖然小但能較好的保持原有材料的性能如果汽車(chē)內飾件的兩種TPO均采用含鹵阻燃劑。一提高用量則可得到阻燃性能特別優(yōu)異的材料。當種用氯化石蠟與Sb2O;做阻燃劑;另一種用四溴金屬氫氧化物存在時(shí),硅膠與有機醇反應生成多鄰苯二甲酸酐與Sb2O;作阻燃劑。該類(lèi)材料均有種有機硅化合物。多羥基聚合物在燃燒過(guò)程中與良好的自熄性。1994 年[34],日本又用LDPE/硅膠等添加劑并用結果會(huì )使聚合物交聯(lián)從而形EPDM動(dòng)態(tài)硫化得電纜包皮膠料的阻燃TPO阻成Si-0一C類(lèi)型的保護炭層27?？傊柘抵袊夯ば┎牧现羞€可加入其阻燃劑是-種非鹵、低煙、低毒的阻燃劑迎合了它|YHC N M H各種功能的材料。1998綠色”阻燃的趨勢是-種非常有發(fā)展前途的阻年[35],日本申請了無(wú)鹵阻燃電纜護套膠料的專(zhuān)燃劑。利。使用硅系阻燃劑與氫氧化物復配做阻燃劑,2.2.6其它類(lèi) 型的阻燃體系氧指數可達32。也有采用磷酸銨作阻燃劑制得各種類(lèi)型納來(lái)復合材料其阻燃性能較相應的注射級材料。這一年,歐洲也有這方面的專(zhuān)彈性體第13卷利36]不過(guò),他們研究的仍是有鹵體系。1999Weight Steroblock Homopolymers[ J ] Macromocules 1989 ,年37],日本用丙烯_丁烯共聚物與聚丙烯共混制22X 10)3 851- 3857.得了動(dòng)態(tài)硫化TPO ,采用氫氧化鋁作阻燃劑，得[5] G. A. Lock , Thermoplastic Elastomers , Based on Block ofEthylene and propylene , Advances in Polylefins. R. B. Sey-到了絕緣電纜的包覆材料。2000 年38] ,他們采mour and T. Cheng( Eds ) ,New York[ J] Plenum Press .1985.用茂金屬催化乙烯_ 1-辛烯共聚物與全同PP制得[6] D.J. Lohse,S. Datta, and E. N. Kresge ,Graft CopolymerCompatibilizers fopr Blends of Polypopylene and ethlene-TPO采用氫氧化鎂與紅磷共用制得阻燃等級為Polyropylene CopolymersC J ] Macromocules ,1991 ,24(2 ):V-0的TPO。2001 年[39] ,日本又研究了基于聚561 - 566.乙烯的多個(gè)體系的TPO的阻燃。如,PE、丙烯[7] G霍爾登N.R.萊格等.熱塑性彈性體M]北京化學(xué)工酸、苯乙烯類(lèi)彈性體接枝聚烯烴共混或PE.丙烯業(yè)出版社2000.8] A. M. Gesslef. P l USP 3037954 ,1962 - 06 - 05.酸與苯乙烯類(lèi)彈性體改性的乙丙橡膠共混采用[9] W.K. Fishef P] USP 3758648 ,1973- 09- 11.密胺酸與處理過(guò)的氫氧化鎂共用,制得阻燃[ 10] A. Y.Coran , BDas , and R. P. PateC P1 USP :4130535 ,1978TPO。- 12- 19.國內在這方面的工作較少。1995 年上海交[ 11] Choudhury NR , Bhoevmick AK. Strength of thermoplasticelastomers from rubberplyolefin blends[ J ] Journal of Materi-大[40]研究了十溴聯(lián)苯醚、Sb2O3、硼酸鋅對als Science ,1990 25( 1 ):161.EPDM/PP的阻燃性能;他們也考察了氫氧化鋁[12]孫亞娟,張美珍等.EPDM/PP熱塑性動(dòng)態(tài)硫化膠的進(jìn)展的阻燃,由于氫氧化鋁與基體相容性不好材料的[J]合成橡膠工業(yè)2001 24( 1)46.力學(xué)性能不好，未見(jiàn)進(jìn)一步的報道。2000年,哈[13] A. Y.Coran and R. P. Patel , Rubber-Thermoplastic Composi-tions. Part I. EPDM- Polypropylene Thermoplastic Vulcanizates爾濱工業(yè)大學(xué)41 ]用動(dòng)態(tài)硫化法制得彈性體將其[J] Rubber chem ,Technol ,1980 ,53. 141- 150.與PE共混制阻燃電纜料。為提高聚乙烯與阻燃[14]殷敬華.乙丙橡膠/聚丙烯熱塑性彈性體的制備方法[P]劑的親和力,他們用彈性體包覆無(wú)機阻燃劑形成CN 85102222X ,1998.[15]朱玉俊.乙丙橡膠/聚丙烯熱塑性彈性體的制備方法[P]微膠囊結構降低了對力學(xué)性能的影響。CN 9109976X ,1994.4發(fā)展趨勢[16] A. Y. Coran and R. P. Patel. Rubber Thermoplastic composi-tions. Part I. EPDM-Polypropylene thermoplastic vulcanizates我國在TPO阻燃方面與發(fā)達國家的差距很[J] Rubb. chem. Technol. ,1983 53( 1 )141.明顯。當前應首先探索各阻燃體系的基礎性課[17]陳耀庭.阻燃劑發(fā)展前景及無(wú)鹵阻燃母料的研制J]塑料改性通訊, 200035( 2).72 - 76.題包括研究阻燃機理進(jìn)行優(yōu)化阻燃配合其次,[18]史翎段雪.阻燃劑的發(fā)展及在塑料中的應用[J]塑料,我們應重視探求新的阻燃體系,使其符合環(huán)境友2002 31(3):11- 15.好的要求?？傊咝?、無(wú)鹵、環(huán)保是阻燃的最終[ 19]歐育湘.多溴二苯醚阻燃體系熱裂及燃燒產(chǎn)物的研究[ J]阻燃材料與技術(shù),1993(2)4-8.目的。另外為使阻燃體系保持較好的力學(xué)性能[20]歐育湘.多溴二苯醚阻燃體系熱裂及燃燒產(chǎn)物的研究[J]和加工性能應注重界面活化及加工流變性能的阻燃材料與技術(shù),1997(2)7-12.研究。[21]張顯友，呂明福,張友謙等.水鎂石纖維增強HDPE/PDM無(wú)鹵阻燃復合材料的研究[J]復合材料學(xué)報,1998 ,15參考文獻:(3)81 - 85.[1]徐國平.熱塑性聚烯烴彈性體( TPO )的加工應用[ J]塑料[22]史翎段雪.阻燃劑的發(fā)展及在塑料中的應用[」]塑料,2002 31( 3):11 - 15.加工應用2002 35(1)40-41.[23 ] Archer AC. Preparation of Alkyl Derivatives of phosphonic[2] D. K. Parker , R. F. Roberts , and H. W . Schiesol presented atAcid as Flame Retardant Product[P] EP :758654 , 1997.ACS Rubber Di[ J ] Orlando FL ,1993 - 10 - 26.[24]Kai K. Fire Resistant Resins Comprising Alyl Terminated[3] G. H. Linar ,S. H. Dong ,D. T. Malin , M. D. Rausch, Y.G.中國煤化工onE PIJP :0912653 1997.Lin ,H. H. 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Kokai Tokkyo koho Electrically insulating erhylene poly-[ 34 ] Thermoplastic elastomer Compositions and their uses for elecemer-based resin compositions containing halogen- free fireproof-tric , wires , shielded wires , Cables and heat shrinkable tubesing agents and electric wires jacketed with the composite[ P ][P] JP 06329847 ,1994.JP 60414 2001 - 03 - 06.[ 35 ] Jpn. Kokai ; Tokkyo koho Fire resistant polylefin composi-[40]張祥福張隱西等.TPVO熱塑性彈性體阻燃性能的研究ions and electric cables prepared therefrom[ P ] JP:[J] 化學(xué)世界,1995 ,( 10 )542 -549.10245456 ,1997.[41]趙書(shū)蘭, 陳興娟等.增韌聚丙烯三元共混體系阻燃性能研究J1化學(xué)與粘合, 1996( 3):137- 140.Advances on the research of fire-resistant polyolefins thermoplastic elastomerZHAO Li-fen' , CHEN Zhan- xun' CHEN Lin shu?( 1. Qingdao University of Science and Technology , Qingdao 266042 ,China 2. The Education andTraining center of Jilin Chemical Group Corporation Jjilin 132022 ,China )Abstract : The paper summarizes the researching situation of fire-resistant polymer system. The classi-fication of olefins thermoplastic elastomer and the latest development on its fire- resistant are introduced.The developing trend is also discussed.Key words : polyolefin ; thermoplastic elastomer ; fire- resistant該涂料是以改性聚丙烯樹(shù)脂為基材含有水國外簡(jiǎn)訊份及其它成份硬化所需的能量甚少。該涂料涂覆的表面質(zhì)量與以溶劑為基礎的涂料相同采用目前的洗凈用溶劑就可除去沾在表節能涂料面的污點(diǎn)。中圖分類(lèi)號: TQ630.7文獻標識碼 :D由于該涂料不需要催化劑故涂料稀釋后的貯有專(zhuān)合日干陽(yáng)的西已淬新涂料還可作為一種中國煤化工最近美國一家公司研制成功了一種節能涂THCNMHG氣干燥、硬化。因此是料。一般以溶劑為基礎的涂料是在對流式硬化爐x展利心的小T，目前日本國內有關(guān)專(zhuān)中以176C硬化而研制成功的新型節能涂料在家對此極為重視。54C這-較低溫度下即可硬化。(薛福連)