內標法測定甲醇中乙醇含量的方法探討

★煤制油化工★內標法測定甲醇印乙醇含量的方法探張雅欣張起政王銳楊海朝伏江峰(神華包頭煤化工有限責任公司,內蒙古包頭市,014010)摘要在應用內標法對精甲醇中乙醇含量進(jìn)行分析時(shí),通過(guò)在色譜工作站上建立內標的方法,直接得到乙醇的含量,既避免多個(gè)誤差的引入,也提高了工作效率關(guān)鍵詞內標法氣相色譜儀甲醇中圖分類(lèi)號TQ23.121文獻標識碼A神華包頭煤化工有限責任公司年產(chǎn)60萬(wàn)t聚異丙醇,用甲醇稀釋至刻度,混勻。啟動(dòng)氣相色譜烯烴產(chǎn)品,通過(guò)煤制甲醇制烯烴得到聚乙烯和聚丙儀,待儀器穩定后,用微量注射器?、駏標準溶烯產(chǎn)品,MTO裝置處理能力為180萬(wàn)t/a甲醇原液,進(jìn)樣、分析料(折純)。在原料甲醇供應不足時(shí),需要外購甲5樣品測定醇。對外購的甲醇,分析檢測中心要進(jìn)行進(jìn)廠(chǎng)原材GB338-2011中是通過(guò)標準溶液的配制計算料的分析工作。對于MTO級甲醇和精甲醇均可以校正因子,再計算校正因子的平均值得到最終校正按照GB338-2011中的內標法進(jìn)行分析因子。在樣品分析時(shí),需要在容量瓶中加人25uL實(shí)驗部分的異丙醇作為內標物,再用樣品進(jìn)行定容,得到樣品和異丙醇的質(zhì)量及峰面積,利用校正因子,通過(guò)1.1主要儀器計算得到甲醇中乙醇的最終含量,見(jiàn)式(1)島津GC2010plus氣相色譜儀,檢測器FID×100島津自動(dòng)進(jìn)樣器。2主要試劑式中乙醇的質(zhì)量分數,數值以%表示甲醇,色譜純;f—相對校正因子;乙醇,色譜純A;乙醇的峰面積異丙醇,色譜純。m,—異丙醇的質(zhì)量1.3分析條件異丙醇的峰面積;柱箱溫度:100℃,進(jìn)樣口溫度:150℃,檢測m—樣品的質(zhì)量器溫度:200℃;進(jìn)樣量:1μL;氫氣流量計算結果保留至小數點(diǎn)后第四位。乙醇的相對40mL/min;空氣流量:400mL/min;尾吹氣流校正因子f按下式進(jìn)行計算A.×m4標準樣品的配制A,×m在已稱(chēng)重的清潔、干燥的100mL容量瓶中,2色譜分析加入0.5mL乙醇并稱(chēng)重,準至0.0001g;用甲醇稀釋至刻度并稱(chēng)重,混勻。2.1標準樣品色譜圖在5個(gè)清潔、干燥的50mL容量瓶中,分別圖1為甲醇、乙醇、異丙醇樣品分離色譜圖,加入0.00mL、0.20mL、0.40mL、0.80mL、出峰時(shí)間分別為6.02min,12.10min和1.60mL上述母液,再分別加入25L已知質(zhì)量的5. 68 min內標法測定甲醇中乙醇含量的方法455圖1甲醇、乙醇、異丙醇樣品分離色譜圖2.2工作曲線(xiàn)標準溶液時(shí)幾種濃度的甲醇、乙醇和異丙醇的質(zhì)量在優(yōu)化的試驗條件下對甲醇、乙醇和異丙醇混及對應的峰面積。合標準溶液系列進(jìn)行色譜分析。表1和表2是配制表1母液中各個(gè)物質(zhì)的含量空瓶質(zhì)量/g乙醇質(zhì)量/g加乙醇后的質(zhì)量/g甲醇十乙醇質(zhì)量總質(zhì)量/g乙醇百分數/%54.13160.368554.500178.8842133.01580.0047表2標準溶液中甲醇、乙醇含量縣異丙醇異丙醇峰面積乙醇乙醇乙醇峰乙醇質(zhì)量序號乙醇峰面積質(zhì)量/g質(zhì)量/含量/%面積/uV·s/異丙醇質(zhì)量異丙醇峰面積0.019412345167920.30.15160.0007082230.21760480.0014190.073150.04180.01811721110.620.002903158660.160430.09210.0172171093.81.24720.00582640732,10.338730.23807甲醇中乙醇含量曲線(xiàn)按照GB338-2011《工業(yè)用甲醇》關(guān)于甲醇中乙醇的測定,首先要根據以上乙醇、異丙醇質(zhì)量和峰面積來(lái)計算乙醇相對于異丙醇的相對校正因子。得到校正因子之后,再通過(guò)計算得到乙醇的含量,這給過(guò)程中會(huì )引入更多的誤差,操作也比較麻煩。本文采用繪制校準曲線(xiàn)來(lái)計算,進(jìn)樣之后可以0.050.10.150.20.250.30.350.4直接得到乙醇的含量,根據乙醇/異丙醇質(zhì)量比和圖2甲醇中乙醇含量曲線(xiàn)乙醇/異丙醇峰面積比繪圖(圖2)通過(guò)這些數據可以得到校準曲線(xiàn),y=456卩國煤炭2014年第40卷增刊0.7431x-0.0171,R2=0.9955,對于該曲線(xiàn)方程純甲醇的色譜峰作為基線(xiàn)分析,這樣就扣除掉乙醇已經(jīng)能滿(mǎn)足分析的要求。但是,如何在色譜工作站的影響,標準溶液峰面積對比圖見(jiàn)圖3上實(shí)現此功能是我們接下來(lái)要解決的問(wèn)題。分析完這四個(gè)樣品之后,打開(kāi)任何一個(gè)數據文2.3建立方法件,將方法更改為內標法,在濃度處輸入乙醇和異由于色譜純甲醇中含有少量乙醇,要扣除掉這丙醇的質(zhì)量百分比,將異丙醇選為內標,內標法建些乙醇的影響,因此,在色譜中單獨進(jìn)1HL色譜立的標準曲線(xiàn)見(jiàn)圖4純甲醇,然后在進(jìn)之后的5個(gè)標樣時(shí),分別以色譜工具①)世口射圖3標準溶液峰面積對比圖中曰曾上圖4內標法建立的標準曲內標法測定甲醇中乙醇含量的方法457將甲醇中加入異丙醇,定容至25uL的容量外標法相對于內標法操作簡(jiǎn)單且計算方便。在瓶。將得到的異丙醇質(zhì)量和甲醇的總質(zhì)量輸入到內建立方法時(shí)會(huì )較內標法簡(jiǎn)單,在樣品分析時(shí)不用加標的質(zhì)量處,進(jìn)行分析,就會(huì )直接得到乙醇的質(zhì)量人內標物可以直接取樣、進(jìn)樣分析得到結果,但是分數。外標法要求進(jìn)樣非常準確,否則對分析結果會(huì )有很2.4結果表示和精密度大的影響,同時(shí)儀器和操作條件對分析結果影響很取兩次平行測定結果的算術(shù)平均值為測定結大,不像歸一化和內標法定量操作中可以互相抵果。當乙醇的質(zhì)量分數≤0.01%時(shí),兩次平行測定消。選擇使用什么方法,可以根據樣品的要求和用結果的相對偏差不大于30%;當乙醇的質(zhì)量分數戶(hù)的需求來(lái)決定>0.01%時(shí),兩次平行測定結果的相對偏差不大于參考文獻:0%1]國家質(zhì)量監督檢驗檢疫總局,中國國家標準化管.3結論委員會(huì ),GB338-2011工業(yè)用甲醇[S].北京:中國標準出版社,2011在色譜工作站上建立內標的方法,能夠直接得[2]李寧輝,劉國軍,樊美葉等,氣相色譜法測定工業(yè)到所需要的乙醇含量。相對于手工計算相對校正因甲醇中乙醇的含量[].科技創(chuàng )新與生產(chǎn)力子,該方法可以避免手工計算的誤差。儀器在使用2013(3)定時(shí)間后,色譜的操作條件會(huì )受到一定的影響,[3]劉虎威,氣相色譜方法及應用[M,北京:化學(xué)工導致對測定數據也有一定的影響。因此,在實(shí)際測業(yè)出版社量中應結合自身的生產(chǎn)分析實(shí)際,總結定期校正的4]周良模等.氣相色譜新技術(shù)[M].北京:科學(xué)出版社頻率,對儀器加以校正和維護。5]武麗麗內標法測定甲醇中乙醇含量及注意事項內標法的優(yōu)點(diǎn):在色譜柱不超載的范圍內,定J].中國化工貿易,2013(4)量結果與進(jìn)樣量重復性無(wú)關(guān);只要被測物質(zhì)和內標物出峰,且能完全分離就可定量,與其他組分無(wú)作者簡(jiǎn)介:張雅欣(1985-),女,陜西延安人,學(xué)關(guān);適用于測定藥物中微量組分或雜質(zhì)的含量。缺士,工程師,從事質(zhì)量管理、中間控制分析管理。點(diǎn)是內標物質(zhì)不易尋找且樣品配制比較麻煩,每次需要用分析天平準確稱(chēng)量?jì)葮撕蜆悠?日常分析使(責任編輯丁言偉用很不方便(上接第454頁(yè))混合過(guò)程研究(Ⅰ-ⅢI).化工學(xué)報,1997(48)3]謝定國,陳越南,趙先尚.二維湍流氣固兩相射流9]于遵宏,于建國,沈才大.德士古氣化爐氣化過(guò)程的數值模擬[].水動(dòng)力學(xué)研究與進(jìn)展,1993(3)剖析(Ⅱ1)一冷態(tài)速度分布測試[J].大氮肥[4 Triesch O, Bohnet M. Measurements and CFD pre1994(1)diction of velocity and concentration profiles in a de[10]李超,代正華,許建良,于廣鎖,王輔臣,多噴嘴elerated gas-solids flow [J]. Powder Technology對置式氣化爐內顆粒停留時(shí)間分布數學(xué)模擬研究2001,115J].高?；瘜W(xué)工程學(xué)報,2011(3)5]高金森,徐春明,林世雄等.湍流氣固兩相流動(dòng)狀1]秦軍,李偉鋒,代正華,陳謀志,劉海峰,龔欣況的數值模擬[冂.高?；瘜W(xué)工程學(xué)報,1999(3)于尊宏,受限氣固兩相射流的實(shí)驗研究和數值模擬[6 William Vicente, Salvador Ochoa, Javier AguillonJ].高?；瘜W(xué)工程學(xué)報,2005(5)Esteban Barrios. An eulerLan nIula-[12]施學(xué)貴,徐旭常,馮俊凱.顆粒在湍流氣流中運動(dòng)tion of an entrained flow coal gasifiers [J]. Applied的受力分析[J].工程熱物理學(xué)報,1989(3Thermal Engineering, 2003, 237]吳玉新,張建勝,岳光溪,呂俊復.用于 Texaco氣作者簡(jiǎn)介:馮子洋(1983-),男,吉林白山人,博化爐同軸射流計算的不同湍流模型的比較[].化程師,從事煤氣化爐開(kāi)發(fā)方面的工作工學(xué)報,2007(3)[8]王輔臣,于廣鎖,龔欣.射流攜帶床氣化爐內宏觀(guān)(責任編輯丁言偉)卩國煤炭2014年第40卷增刊