內標法測定甲醇中乙醇含量的方法探討

★煤制油化工★內標法測定甲醇乙醇含量的方法訂張雅欣張起政王銳楊海朝伏江峰(神華包頭煤化工有限責任公司,內蒙古包頭市,014010)摘要在應用內標法對精甲醇中乙醇含量進(jìn)行分析時(shí),通過(guò)在色譜工作站上建立內標的方法,直接得到乙醇的含量,既避免多個(gè)誤差的引入,也提高了工作效率。關(guān)鍵詞內標法氣相色譜儀甲醇中圖分類(lèi)號TQ23.121文獻標識碼A神華包頭煤化工有限責任公司年產(chǎn)60萬(wàn)t聚異丙醇,用甲醇稀釋至刻度,混勻。啟動(dòng)氣相色譜烯烴產(chǎn)品,通過(guò)煤制甲醇制烯烴得到聚乙烯和聚丙儀,待儀器穩定后,用微量注射器取1uL標準溶烯產(chǎn)品,MTO裝置處理能力為180萬(wàn)t/a甲醇原液,進(jìn)樣、分析。料(折純)。在原料甲醇供應不足時(shí),需要外購甲5樣品測定醇。對外購的甲醇,分析檢測中心要進(jìn)行進(jìn)廠(chǎng)原材GB338-2011中是通過(guò)標準溶液的配制計算料的分析工作。對于MTO級甲醇和精甲醇均可以校正因子,再計算校正因子的平均值得到最終校正按照GB338-2011中的內標法進(jìn)行分析因子。在樣品分析時(shí),需要在容量瓶中加人25uL實(shí)驗部分的異丙醇作為內標物,再用樣品進(jìn)行定容,得到樣品和異丙醇的質(zhì)量及峰面積,利用校正因子,通過(guò)1主要儀器計算得到甲醇中乙醇的最終含量,見(jiàn)式(1)島津GC2010plus氣相色譜儀,檢測器FID×100島津自動(dòng)進(jìn)樣器sXm2主要試劑式中:v—乙醇的質(zhì)量分數,數值以%表示;甲醇,色譜純;f′—相對校正因子;醇,色譜純A;乙醇的峰面積異丙醇,色譜純。異丙醇的質(zhì)量1.3分析條件A、——異丙醇的峰面積柱箱溫度:100℃,進(jìn)樣口溫度:150℃,檢測m-樣品的質(zhì)量。器溫度:200℃;進(jìn)樣量:1μL;氫氣流量計算結果保留至小數點(diǎn)后第四位。乙醇的相對40mL/min;空氣流量:400mL/min;尾吹氣流校正因子f′按下式進(jìn)行計算量:25mL/minA. X1.4標準樣品的配制×m在已稱(chēng)重的清潔、干燥的100mL容量瓶中2色譜分析加人0.5mL乙醇并稱(chēng)重,準至0.0001g;用甲醇稀釋至刻度并稱(chēng)重,混勻。2.1標準樣品色譜圖在5個(gè)清潔、干燥的50mL容量瓶中,分別圖1為甲醇、乙醇、異丙醇樣品分離色譜圖加入0.00mL、0.20mL、0.40mL、0.80mL出峰時(shí)間分別為6.02min,12.10min和1.60mL上述母液,再分別加入25L已知質(zhì)量的m中國煤化工CNMHG內標法測定甲醇中乙醇含量的方法探討455圖1甲醇、乙醇、異丙醇樣品分離色譜圖2.2工作曲線(xiàn)標準溶液時(shí)幾種濃度的甲醇、乙醇和異丙醇的質(zhì)量在優(yōu)化的試驗條件下對甲醇、乙醇和異丙醇混及對應的峰面積。合標準溶液系列進(jìn)行色譜分析。表1和表2是配制表1母液中各個(gè)物質(zhì)的含量空瓶質(zhì)量/g乙醇質(zhì)量/g加乙醇后的質(zhì)量/g甲醇+乙醇質(zhì)量/g總質(zhì)量/g乙醇百分數/%54.13160.368554.500178.8842133.01580.0047表2標準溶液中甲醇、乙醇含量異丙醇異丙醇峰面積乙醇乙醇乙醇峰乙醇質(zhì)量乙醇峰面積質(zhì)量/g/uv質(zhì)量/g含量/%面積/uV·s/異丙醇質(zhì)量異丙醇峰面積0.01940.0184167920.30.15160007080.03840.013280.62160.0029030.160431.24720,00582610732,1按照GB338-2011《工業(yè)用甲醇》關(guān)于甲醇中乙醇的測定,首先要根據以上乙醇、異丙醇質(zhì)量和峰面積來(lái)計算乙醇相對于異丙醇的相對校正因子。得到校正因子之后,再通過(guò)計算得到乙醇的含量,這給過(guò)程中會(huì )引入更多的誤差,操作也比較麻煩。本文采用繪制校準曲線(xiàn)來(lái)計算,進(jìn)樣之后可以00.050.10.150.20.250.30.350.4直接得到乙醇的含量,根據乙醇/異丙醇質(zhì)量比和圖2甲醇中乙醇含量曲線(xiàn)乙醇/異丙醇峰中國煤化工通過(guò)這YHaCNMHG線(xiàn)456中國煤炭2014年第40卷增刊0.7431x-0.0171,R2=0.9955,對于該曲線(xiàn)方程純甲醇的色譜峰作為基線(xiàn)分析,這樣就扣除掉乙醇已經(jīng)能滿(mǎn)足分析的要求。但是,如何在色譜工作站的影響,標準溶液峰面積對比圖見(jiàn)圖3上實(shí)現此功能是我們接下來(lái)要解決的問(wèn)題分析完這四個(gè)樣品之后,打開(kāi)任何一個(gè)數據文2.3建立方法件,將方法更改為內標法,在濃度處輸入乙醇和異由于色譜純甲醇中含有少量乙醇,要扣除掉這丙醇的質(zhì)量百分比,將異丙醇選為內標,內標法建些乙醇的影響,因此,在色譜中單獨進(jìn)1L色譜立的標準曲線(xiàn)見(jiàn)圖4。純甲醇,然后在進(jìn)之后的5個(gè)標樣時(shí),分別以色譜中H圖3標準溶液峰面積對比圖1。gc略1函1FIDD回劃副創(chuàng )下到國地圖巴方法·鄧理你些區廠(chǎng)中回上中國煤化工圖4內標法建立的標準曲線(xiàn)CNMHG內標法測定甲醇中乙醇含量的方法探討457將甲醇中加入異丙醇,定容至25uL的容量外標法相對于內標法操作簡(jiǎn)單且計算方便。在瓶。將得到的異丙醇質(zhì)量和甲醇的總質(zhì)量輸入到內建立方法時(shí)會(huì )較內標法簡(jiǎn)單,在樣品分析時(shí)不用加標的質(zhì)量處,進(jìn)行分析,就會(huì )直接得到乙醇的質(zhì)量?jì)葮宋锟梢灾苯尤?、進(jìn)樣分析得到結果,但是分數。外標法要求進(jìn)樣非常準確,否則對分析結果會(huì )有很2.4結果表示和精密度大的影響,同時(shí)儀器和操作條件對分析結果影響很取兩次平行測定結果的算術(shù)平均值為測定結大,不像歸一化和內標法定量操作中可以互相抵果。當乙醇的質(zhì)量分數≤0.01%時(shí),兩次平行測定消。選擇使用什么方法,可以根據樣品的要求和用結果的相對偏差不大于30%;當乙醇的質(zhì)量分數戶(hù)的需求來(lái)決定。0.01%時(shí),兩次平行測定結果的相對偏差不大于參考文獻1]國家質(zhì)量監督檢驗檢疫總局,中國國家標準化管3結論委員會(huì ),GB338-2011工業(yè)用甲醇[S].北京:中國標準出版社,2011在色譜工作站上建立內標的方法,能夠直接得2]李寧輝,劉國軍,樊美葉等.氣相色譜法測定工業(yè)到所需要的乙醇含量。相對于手工計算相對校正因甲醇中乙醇的含量[J].科技創(chuàng )新與生產(chǎn)力子,該方法可以避免手工計算的誤差。儀器在使用2013(3)定時(shí)間后,色譜的操作條件會(huì )受到一定的影響,[3]劉虎威,氣相色譜方法及應用[M].北京:化學(xué)工導致對測定數據也有一定的影響。因此,在實(shí)際測業(yè)出版社量中應結合自身的生產(chǎn)分析實(shí)際,總結定期校正的[4]周良模等.氣相色譜新技術(shù)[M].北京:科學(xué)出版社頻率,對儀器加以校正和維護5]武麗麗.內標法測定甲醇中乙醇含量及注意事項內標法的優(yōu)點(diǎn):在色譜柱不超載的范圍內,定J].中國化工貿易,2013(4)結果與進(jìn)樣量重復性無(wú)關(guān);只要被測物質(zhì)和內標物出峰,且能完全分離就可定量,與其他組分無(wú)作者簡(jiǎn)介:張雅欣(1985-),女,陜西延安人,學(xué)關(guān);適用于測定藥物中微量組分或雜質(zhì)的含量。缺士,工程師,從事質(zhì)量管理、中間控制分析管理。點(diǎn)是內標物質(zhì)不易尋找且樣品配制比較麻煩,每次需要用分析天平準確稱(chēng)量?jì)葮撕蜆悠?日常分析使(責任編輯丁言偉)用很不方便。(上接第454頁(yè))混合過(guò)程研究(I-Ⅲ).化工學(xué)報,1997(48)3]謝定國,陳越南,趙先尚.二維湍流氣固兩相射流[9]于遵宏,于建國,沈才大,德士古氣化爐氣化過(guò)程的數值模擬[J,水動(dòng)力學(xué)研究與進(jìn)展,1993(3)剖析(Ⅱ)一冷態(tài)速度分布測試[J].大氮[4 Triesch O, Bohnet M. Measurements and CFD pre-994(1)diction of velocity and concentration profiles in a de[10]李超,代正華,許建良,于廣鎖,王輔臣,多噴嘴lerated gas-solids flow [J]. Powder Technology對置式氣化爐內顆粒停留時(shí)間分布數學(xué)模擬研究2001,115L冂.高?；瘜W(xué)工程學(xué)報,2011(3)5]高金森,徐春明,林世雄等.湍流氣固兩相流動(dòng)狀[11]秦軍,李偉鋒,代正華,陳謀志,劉海峰,龔欣況的數值模擬[冂].高?；瘜W(xué)工程學(xué)報,1999(3)于尊宏.受限氣固兩相射流的實(shí)驗研究和數值模[6 William Vicente, Salvador Ochoa, Javier AguillJ].高?；瘜W(xué)工程學(xué)報,2005(5)Esteban Barrios. An Eulerian model for the simula12]施學(xué)貴,徐旭常,馮俊凱.顆粒在湍流氣流中運動(dòng)on of an entrained flow coal gasifiers [J]. Applied的受力分析[J].工程熱物理學(xué)報,1989(3)Thermal Engineering, 2003, 237]吳玉新,張建勝,岳光溪,呂俊復.用于 Texaco作者簡(jiǎn)介:馮子洋(1983-),男,吉林白山人,博化爐同軸射流計算的不同湍流模型的比較[J.化士,工程師,從事煤氣化爐開(kāi)發(fā)方面的工作。工學(xué)報,2007(3)中國煤化工[8]王輔臣,于廣鎖,龔欣.射流攜帶床氣化爐內宏THCNMHG丁言偉)458中國煤炭2014年第40卷增刊