聚酯催化劑乙二醇銻的應用

第24卷第4期合成纖維工業(yè)Vol 24 No 42001年8月CHINA SYNTHETIC FIBER INDUSTRY聚酯催化劑乙二醇銻的應用王國德邊樹(shù)昌濟南化纖總公司,山東濟南250100摘:在3kt/a半連續聚酯裝置上使用乙二醇悌(s24)作案合催化劑合成了1.5k聚酯,比較乙二醇錦與三氧化二銻的催化效果,產(chǎn)品質(zhì)量及使用的效果,表明S24的聚合時(shí)間比三氧化二銻縮短15minS-24可提高切片的可紡性、滿(mǎn)卷率及一等品率.國產(chǎn)S24的催化效果接近或超過(guò)進(jìn)冂產(chǎn)品,可以替代進(jìn)口關(guān)詞:秉踏催化劑乙二醇銻應用中圖分類(lèi)號:TQ323.41;TQ426文獻識別碼:B文章編號:1001-0041(201)04006002目前聚酯工業(yè)普遍使用銻化合物做聚合催化使用以防S24析出而導致催化劑濃度變化。產(chǎn)了.5k切片隨后推廣到引進(jìn)的鐘紡公司技合八山Mk技術(shù)指標劑,主要使用三氧化二銻和醋酸銻。1998年濟南衰1S24化纖總公司研究院開(kāi)始在3kt/a半連續聚酯裝alcal index of S-24置上對進(jìn)口的乙二醇銻(S24)進(jìn)行試用研究,生指標分析值57.4術(shù)60kt/a連續聚酯裝置,所生產(chǎn)的聚酯切片白干燥失重,%氯化物/四g·g-1<100度高,可紡性好,從而引起國內催化劑生產(chǎn)廠(chǎng)家和碳險鹽置酯裝置的使用情況表明,使用S24催化劑生產(chǎn)的砷含量/{g·g鉛含量/g11聚酯切片白度高,可紡性好目前國內許多廠(chǎng)家對1,3催化效果乙二醇銻進(jìn)行開(kāi)發(fā)并在聚酯裝置上使用。催化劑溶液在酯化結束后聚合前加入,聚合1S-24及其應用工藝與使用三氧化二銻相同,催化效果對比見(jiàn)表2。由表2可見(jiàn),在相同銻濃度條件下,S-24比三1.1特性氧化銻的聚合時(shí)間縮短15min,S-24可加快反應s24為白色或淡白色結晶固體,易吸潮分速度。解,不溶于水作為聚合催化劑有以下特點(diǎn),(1)在襄2s24與三氧化鉚的催化效果比較EG中的溶解度大。由于在EG中的溶解度大,其Tab.,2 The comparison of catalytic efficiency between S24and調配比三氧化銻更容易,使用較方便;(2)經(jīng)提純0的乙二醇銻產(chǎn)品不含三氧化銻中的其他雜質(zhì),因催化劑聚合終聚合周催化劑濃度/銻濃度/Ta/℃此雜質(zhì)含量少,純度高;(3)活性高。乙二醇銻的催溫度/℃期/ mn Fg·gl嶇·g-24286~287232化為均相催化,可使聚合反應在較短的時(shí)間內達SbO,286-2837247277230260-262到同樣的聚合效果;(4)聚酯產(chǎn)品色澤和熱穩定性注:切片粘數0.680dL/g好,可紡性好。S24技術(shù)指標見(jiàn)表1。1.4對切片色相的影響1.2乙二醇溶液的調制S24對切片色相的影響對比見(jiàn)表3。將S24調制成4%的EG溶液,其調制液無(wú)收稿日期:20002-23;修訂日期:2001-05-08。色透明,無(wú)不溶物。常溫放置有少許晶粒析出。在作者簡(jiǎn)介;王國(1966-),男河北省定州市人,高級工80℃放置,無(wú)析出物。因此建議在90℃左右恒溫程師,現從事聚酯生產(chǎn)管理及聚酯新產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)第4期王國德等.聚酯催化劑乙二醇銻的應用613s-24與三氧化錦對切片色相的影響變4S24技術(shù)指標Tab. 3 The effects of S-24 and sb O on chlpTab 4 Technical inde of S-14催化劑催化劑濃度/銻濃度/[]/色相銻,干燥失量/廠(chǎng)家%重,%氯化物硫酸鹽鐵s-242300.68052.81.8進(jìn)口57.41.1<100<102300,68052.02.3正茂57.30.595968巨星57.90.5<100<10081010由表3可見(jiàn):在相同銻濃度條件下,用S24華亞55.0天達57.70.45<100<100<1010切片的色相L值提高,b值下降,切片色相改善福港57.50.8<50<100715穩定劑對S24的影響南寧56.7以磷酸三甲酯(TMP)作穩定劑,加入100變5S24的使用效果比較g/gTMP后,S-24的催化性能下降聚合時(shí)間Tab. 5 The comparison of S-24 performance由未加TMP的225min延長(cháng)至232min,產(chǎn)品常規指標無(wú)明顯差異,但初始熱分解溫度由331C廠(chǎng)家催化劑/銻/,合周八)/81提高至343℃,可見(jiàn)TMP的加入導致S24的催正茂402302240.67850.33.6化性能下降,但可增加切片的熱穩定性0.68252.12.41.6S24對切片可紡性的影響天達4002302390.67652.82.8生產(chǎn)中使用S-24后切片的可紡性提高滿(mǎn)卷福灘400南寧400率提高5%,一級品率提高3%。注:1)正茂產(chǎn)品使用同期裝置狀況下用S24切片L2S24的國內開(kāi)發(fā)狀況49.8,b=2.9;2)福港產(chǎn)品使用同期裝置狀況下切片L=78,1,b=目前國內至少有6家生產(chǎn)廠(chǎng)開(kāi)發(fā)并生產(chǎn)S3.7同期用三氧化悌切片L=76.4,b=4124,其中無(wú)錫正茂化工廠(chǎng),大連巨星公司,南寧銻3)各切片熔點(diǎn)均為260~262℃,聚合終溫287℃,調制品廠(chǎng)生產(chǎn)的S24均已在萬(wàn)噸級裝置上使用。成都液外觀(guān)透明華亞公司生產(chǎn)的S2在儀征化纖公司小試,其應3結語(yǔ)用效果與進(jìn)口S-24相近,活性比醋酸銻高28%各廠(chǎng)家的S-24技術(shù)指標見(jiàn)表4S-24在間歇聚合S-24的應用效果優(yōu)于三氧化二銻,目前國內裝置上的使用情況見(jiàn)表5由表5可知,各家S24S24產(chǎn)品可以替代進(jìn)口產(chǎn)品S24的應用有待推產(chǎn)品的EG調制液均無(wú)色透明,在EG中的溶解性能良好,與進(jìn)口S24無(wú)明顯差異;催化效果均s-24的應用條件有待進(jìn)一步優(yōu)化,如最佳調接近或超過(guò)進(jìn)口產(chǎn)品;切片質(zhì)量達到試用進(jìn)口S制濃度及調制溫度、最佳使用濃度及加入時(shí)機s24水平。因此可以認為國產(chǎn)S-24可以替代進(jìn)口24對聚酯產(chǎn)品質(zhì)量的影響特別是對紡絲性能及產(chǎn)品切片結晶性的影響有待進(jìn)一步探索。ANTIMONY GLYCOLOXIDE CATALYST APPLIEDIN PET PRODUCTIONWang Deguo, Bian Shuchang(Jinan Chemical Fiber Co., Jinan 250100)Abstract: Antimony glycoloxide(S-24)was applied in 3 kt/a semi-batch Pet plant as a polymerization catalyst andwas compared with Sb2O, in catalytic efficiency, product quality and performance. The result showed that $-24 canshorten the polymerization time by 15 min and enhance the spinnability of the chips as well as the full package rate andfirst-grade product percentage. The efficiency of domestic $-24 approaches or exceeds that of the imported ones and issufficient to replace the imported ones.Key words: polyester catalyst; antimony glycoloxide: applicationCLC number: TQ323. 41: TQ426 Document code:B Article ID: 1001-0041(2001)04-0060-02