8-羥基喹啉的合成

42遼寧科技學(xué)院學(xué)報第9卷文章編號: 1008 -3723(2009)02 -0042 -028-羥基喹啉的合成，鄂永勝(遼寧科技學(xué)院生物醫藥與化學(xué)工程學(xué)院;遼寧本溪117022)摘要:以喹啉為原料,經(jīng)磺化、堿熔合成8-羥基喳啉。本實(shí)驗優(yōu)化了反應條件,產(chǎn)品收率達到51%,產(chǎn)品含量達到99.關(guān)鍵詞:8-羥基喹啉;喹啉;合成中圖分類(lèi)號:TQ213文獻標識碼:A0引言20%的發(fā)煙硫酸,但磺化效果不是很理想,8 -磺酸基嘹啉的8-羥基喹啉是重要的有機合成中間體,其硫酸鹽和銅收率(相對于喹啉的摩爾收率)只有40%左右,改用65%發(fā)鹽是優(yōu)良的防腐劑、消毒劑和防霉劑。它也是鹵化喹啉類(lèi)抗煙硫酸,收率可提高到60%以上,并且可以縮短磺化時(shí)間，阿米巴藥物的中間體,包括喹碘仿、氯碘喹啉、雙碘喹啉因而磺化劑選用65%發(fā)煙硫酸。等"。這類(lèi)藥物通過(guò)抑制腸內共生菌而發(fā)揮抗阿米巴作用,堿只選用NaOH。根據其他文獻資料,堿熔一般都選用對阿米巴痢疾有效,對腸道外阿米巴原蟲(chóng)無(wú)影響。8-羥基大量的KOH與少量的NaOH混合物,以降低堿熔的溫度和喹啉也是染料、農藥的中間體。同時(shí)該品還可作為化學(xué)分析增加反應的流動(dòng)性。但KOH比NaOH要貴3.5倍左右,只的絡(luò )合滴定指示劑。由于8 -羥基喹啉在醫藥、農藥、染料用NaOH,不用KOH,8 -羥基喹啉的總成本會(huì )下降10%。只等領(lǐng)域有著(zhù)廣泛用途,因此它的合成方法的研究也就具備了用NaOH,反應溫度需要從220C提高到330C ,雖然增加了非常高的實(shí)用價(jià)值。少量的能源費用,但在降低總成本的同時(shí)，還加快了反應速8 -羥基喹啉的合成方法有喹啉磺化堿熔.氯代喹啉水度,所以是值得的。堿熔只用NaOH,這是本實(shí)驗的突破之解氨基喹啉水解和Skraup合成等四種方法2)。其中氯代處,在工業(yè)上有一-定的借鑒意義。喹啉水解和氨基喹啉水解由于原料難以獲得,所以只有一些2.2碘化溫 度和磺化時(shí)間對磺化反應的影響特殊結構的8 -羥基喹啉衍生物制備才有價(jià)值。喹啉磺化磺化溫度是影響磺化反應的重要因素。喹啉磺化在生堿熔和Skraup合成是工業(yè)上具有競爭力的兩種合成方法，成8 -磺酸基喹啉的同時(shí),還會(huì )有5-磺酸基喹啉生成,它會(huì )而從目前市場(chǎng)來(lái)看,喹咻磺化堿熔法工藝更簡(jiǎn)單,成本上更影響8-磺酸基喹啉的收率。經(jīng)過(guò)多次實(shí)驗發(fā)現，當磺化溫具優(yōu)勢,并且提高了喹啉資源的利用價(jià)值。所以本實(shí)驗研究度低于120C時(shí).磺化反應進(jìn)行得較慢,8 -磺酸基喹啉的收喹啉磺化堿熔法合成8 -羥基喹啉。率也不高,當反應溫度高于120C時(shí),反應過(guò)于激烈,收率反1實(shí)驗部分而下降,說(shuō)明有其他副產(chǎn)物生成，所以120C是本實(shí)驗的最1.1 實(shí)驗試劑佳磺化溫度,此時(shí)8-磺酸基喹啉的收率為最高,可達60%喹啉(分析純) .65%發(fā)煙硫酸氫氧化鈉(分析純)以上。1.2實(shí)驗步驟通過(guò)實(shí)驗,當反應在2h以?xún)葧r(shí),隨著(zhù)反應時(shí)間的延長(cháng)，在500ml四口瓶中加入250g 65%發(fā)煙硫酸,開(kāi)動(dòng)攪拌,8-磺酸基喹啉的收率越來(lái)越高,當超過(guò)2h以后,收率基本室溫下滴人100g喹啉,加熱升溫到120C ,磺化2h,自然冷保持不變,這說(shuō)明在2h內,磺化反應基本結束,延長(cháng)反應時(shí)卻至室溫,加水稀釋、過(guò)濾、千燥得8 -磺酸基喹啉102go間沒(méi)有必要,因而最佳的反應時(shí)間為2h。在四口瓶中加入60g氫氧化鈉,升溫到330C ,使其熔2.3 堿熔溫度和堿熔時(shí)間對堿熔反應的影響融,開(kāi)動(dòng)攪拌,慢慢加入上述得到的102g 8- -磺酸基喹啉,同實(shí)驗發(fā)現，當堿熔溫度低于330C時(shí),樣品易結塊,攪拌時(shí)通人少量水蒸汽,反庇30min,自然降溫到80C左右時(shí),加困難,不利于反應進(jìn)行,當堿熔溫度高于330C時(shí),8-羥基人150g蒸餾水使其全部溶解,繼續降溫到室溫后,用20%稀喹啉的收率并未提高,因而330即為堿熔的合適溫度。通硫酸中和至溶液PH=7,把析出的結晶過(guò)濾后用水蒸汽蒸過(guò)收率檢驗可知,30min內,堿熔反應基本結束。餾,得到白色結晶55g,即為8 -羥基喹啉。經(jīng)滴定法檢測其2.4 物料配比的選擇含量為99. 2% ,達到化學(xué)純水平。本實(shí)驗考察磺化溫度在120C ,堿熔溫度在330C條件2結果與討論下,分別考察了喹啉與發(fā)煙硫酸配比、8 -磺酸基喹啉與氫氧2.1 磺化劑及堿的選擇化鈉配比對產(chǎn)品收率的影響?；腔瘎┻x用65%發(fā)煙硫酸。本實(shí)驗一開(kāi)始使用的是中國煤化工反應收率的影響收稿日期:2009 -03 -20HCNMHG=啉收率(摩爾收率)1:255%作者簡(jiǎn)介:鄂永勝(1973 -),男,遼寧遼陽(yáng)人,碩士,遼寧科技學(xué)院生物醫藥與化學(xué)工程學(xué)院講師.1:1.758%第11卷第2期遼寧科技學(xué)院學(xué)報Vol.11 No. 22009年6月JOURNAL OF LIAONING INSTTTUTE OF SCIENCE AND TECHNOL0CY Jun. 2009n.:nb8-磺酸基喹啉收率(摩爾收率)2.5磺化母液的利用由于5-磺酸基喹啉在水中的溶解性比8 -磺酸基嘹啉1:1.463%大很多,所以加水稀釋析出8 -磺酸基喹啉時(shí),5 -磺酸基喹1:1.250%啉會(huì )留在母液中,母液在-5C放置兩天,會(huì )析出5-磺酸基1:135%喹啉,對此以前的文獻基本上沒(méi)有提及。為了充分利用喹啉資源,有效降低生產(chǎn)成本,必須實(shí)行聯(lián)產(chǎn)的方式，即8-羥基表2 8-磺酸基喹啉、燒堿的配比對堿熔反應收率的影響喹啉與5-磺酸基喹啉的下游產(chǎn)品一起生產(chǎn)。5 -磺酸基喹啉的利用途徑有兩種, -種是按照8 -羥基喹啉的堿熔方法n。:ng8-羥基喹啉收率(摩爾收率)生產(chǎn)5-羥基喹啉,雖然它的用途遠不及8-羥基嘹啉廣”泛,1:262%但在農藥、染料方面也有-定的用途。另一種是用硝酸氧化,進(jìn)一步生產(chǎn)煙酸系藥物。采用何種利用方式,將視市場(chǎng)1:2.572%行情而定。1:381%3結論.1:3.578%(1)喹啉磺化堿熔法生產(chǎn)8 -羥基喹啉的最佳工藝條件為:磺化物料配比n(喹啉) :n(65%發(fā)煙硫酸) =1:1.4,堿熔1:475%物料配比n(8 -磺酸基嘹啉) :m(氫氧化鈉) =1:3 ,磺化溫度注a:喹啉b:發(fā)煙硫酸c:8 -磺酸基喹啉d:燒堿為120C,磺化時(shí)間為2h,堿熔溫度為330°,堿熔時(shí)間為由表1可知,本實(shí)驗最佳的磺化物料配比為n(喹啉):30min,以喹啉計,8 -羥基喹啉的總收率為51%。n(發(fā)煙硫酸) =1:1.4。由表2可知,最佳的堿蠐物料配比為(2)只用氫氧化鈉,不用氫氧化鉀,降低了生產(chǎn)成本。n(8 -磺酸基喹啉) :n(燒堿) =1:3。8-羥基喹啉的總收率(3)增加磺化母液處理工藝,提高喹啉資源利用率。為51%。參考文獻[1]粱誡.喹啉及其衍生物的開(kāi)發(fā)與應用[J].四川化工.2004,7(4) :28 -32[2]張珍明，李樹(shù)安,葛洪玉.8-羥基喹啉制備技術(shù)進(jìn)展[J].廣州化學(xué).2007 ,32(2) :32A Synthesis of 8- -HydroxyquinolineE Yong - sheng(Dept. of Biomedical and Chemical Eniering, Liaoning Insitute of Science and Technology Benxi Liaoning, 117022)Abstract: Taking the quinoline 8s raw material , after sulphonating, the synthetic product of 8 - hydroxyquinoline is made with the pu-rity 99. 2% and recovery ratio 51% .Key words: 8 - Hydroxyquinoline; Quinoline; Synthesis.(上接第33頁(yè))[1]廖常初. S7 - 300/400PLC應用技術(shù)[M].北京:機械工業(yè)出版社2005.1[2]朱金均等.微型計算機原理及應用技術(shù)(M].北京:機械工業(yè)出版社2005.7[3]高春艷,李俊民,等、Visual Basic 應用開(kāi)發(fā)完全手冊[M] ,北京:人民郵電出版社,2006. 12.An Application of Communication between PC and PLCof SIMENS series S7 - 300ZHAO Zhi - feng,(Beiying Coke Plant, Benxi, Liaoning中國煤化工Abstract: The paper introduces the data communication between the advancedMYHCNMHGoSimeneres7_300 by the sofyware PRODAVE under the environnent of VB, and briefly expounds the application in Beiying steel group.Key words: VB;PRODAVE; Programmable logic controller (PLC); MPI