裂化催化劑失活動(dòng)力學(xué)及平衡催化劑活性模型

第66卷第7期化工學(xué)報VoL 66 No.72015年7月CIESC JournalJuly 2015研究論文§裂化催化劑失活動(dòng)力學(xué)及平衡催化劑活性模型任杰1,任勇默2,袁海寬(浙江工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院,浙江杭州310014;2浙江工業(yè)大學(xué)計算機科學(xué)與技術(shù)學(xué)院,浙江杭州310023)摘要:基于催化劑全混流流動(dòng)狀態(tài)和呈指數形式的催化劑年齡概率密度函數,經(jīng)催化劑失活動(dòng)力學(xué)方程推導確定了關(guān)聯(lián)催化劑碳含量、金屬沉積量、催化劑置換率、再生器溫度和水蒸氣分壓的平衡催化劑活性或微反活性模型方程。對工業(yè)催化裂化裝置操作數據進(jìn)行模擬計算,確定了催化劑失活模型參數,建立了具有較高模擬計算精度的裂化催化劑失活動(dòng)力學(xué)和平衡催化劑活性模型。比較模型參數大小可知,V沉積對催化劑活性的影響最大,其次是Ni和Fe,Na的影響最小。模型預測結果表明,隨著(zhù)平衡催化劑金屬沉積量或碳含量減少,催化劑單耗増大,平衡催化劑活性或微反活性逐漸増大。適當降低再生器溫度和催化劑藏量有利于提高平衡催化劑活性關(guān)鍵詞:催化裂化;催化劑;失活;動(dòng)力學(xué);平衡催化劑活性;金屬污染;數學(xué)模擬DOl:10.11949/issn.0438-1157.20141892中圖分類(lèi)號:TE624;O643.1文獻標志碼:A文章編號:0438-1157(2015)07-2498-07Model considering catalyst deactivation kinetics and equilibrium activity forcatalytic cracking unitREN Jie, REN Yongmo, YUAN Haikuan(College of Chemical Engineering, Zhejiang University of Technology, Hangzhou 310014, Zhejiang, China; sChool of computerScience and Technology, Zhejiang University of Technology, Hangzhou 310032, Zhejiang, ChinaAbstract: Based on the flow pattern of perfect mixing and the age probability density exponential function ofequilibrium catalyst in commercial FCC unit, a model equation was established by derivation of catalystdeactivation kinetics, in which equilibrium catalyst activity or micro-reactor activity was related to carbon andmetal contents on catalyst, replacement rate of catalyst, temperature and steam partial pressure in regenerator. Themathematical model with high calculation precision for equilibrium catalysts activity or micro-reactor activity wasdeveloped through the simulation for operation data of commercial FCC unit and model parameter estimation. Thecomparison of model parameters indicated that the effect of v contaminate on catalyst activity is the biggest andthe effect of Na is the smallest, while the effect of Ni and fe is in the middle The results predicted by the modelshowed that the activity or micro-reactor activity of equilibrium catalyst increases with the decrease of metal andcarbon contents on catalyst and the increase of catalyst consumption. It would be advantageous to the activity ormicro-reactor activity of equilibrium catalyst to reduce properly the catalyst hold-up or the temperature inregenerator.Key words: catalytic cracking; catalyst; deactivation; kinetics; equilibrium catalyst activity; metal contaminationmathematical modelin2014-12-2收到初稿,2015-04-07收到修改稿。Received date: 2014-12-2聯(lián)系人及第一作者:任杰(1961-),男,博士,教授Correspondingauthor:Prof.RENJie,RenjieR(@263.net中國煤化工CNMHG汽7期任杰等:裂化催化劑失活動(dòng)力學(xué)及平衡催化劑活性模型2499·鮮催化劑的裂化活性A=1。在催化劑微反活性測定過(guò)程中,采用固定床反應裝置,以大港直餾輕柴油催化裂化是將包括渣油在內的重質(zhì)油轉化為為原料,在反應溫度460℃、質(zhì)量空速16h-、劑汽油、柴油等輕質(zhì)油的主要石油加工過(guò)程。在催化油體積比3.2、反應時(shí)間70s的條件下,以轉化率裂化裝置運轉過(guò)程中,催化劑連續地在反應器和再的累積平均值作為催化劑樣品的微反活性(MA)。生器之間循環(huán),尤其在再生器中受較高溫度和水蒸由于輕柴油原料中組分的裂化反應速率有差別,并氣的影響,發(fā)生水熱失活。原料油中的金屬不斷地且反應導致物系體積膨脹,該裂化反應為二級反應沉積在催化劑表面,使催化劑活性逐漸降低。在生以微反活性MA替代轉化率,由某裂化催化劑與新產(chǎn)實(shí)踐中,采取以新鮮催化劑置換平衡催化劑的措鮮催化劑的裂化反應動(dòng)力學(xué)積分式之比得到該裂化施來(lái)維持合適的催化劑活性。研究裂化催化劑金屬催化劑活性A表達式污染、水熱失活動(dòng)力學(xué)以及裝置平衡催化劑活性模(1)型對合理確定催化劑置換率以及指導裝置優(yōu)化操作MAo(100-MA)具有重要意義。陳俊武等指出,N和Ⅴ均具有脫氫活性,并2金屬污染催化劑失活動(dòng)力學(xué)模型堵塞催化劑孔道,Ⅴ和Na破壞沸石晶格,Ni對選的建立擇性的影響大于V,V對活性的影響遠大于Ni。Cerqueira等歸納出,在催化裝置運轉過(guò)程中裂化2.金屬污染失活動(dòng)力學(xué)模型方程的確定影響裂化催化劑活性的金屬主要包括V、Ni催化劑發(fā)生焦炭沉積引起的可逆失活,發(fā)生由重金Fe和Na。沉積的破壞沸石晶體結構,堵塞催化屬、堿金屬、堿土金屬污染和水熱老化引起的不可劑孔道,引起催化劑失活,將催化劑活性變化率表逆失活。Ni的脫氫活性是V的3~4倍,Ⅴ破壞分為子篩晶體結構136。V和Na共存可以使催化劑中分子篩結構受到更嚴重的破壞l。Fe堵塞催化=kyIv劑孔道,并具有脫氫活性,提高焦炭選擇性,Ni、在m=0時(shí),A0=1,對式(2)積分可得V污染催化V和Fe同時(shí)存在時(shí)對催化劑性能的影響更大213.劑活性函數水熱老化溫度及時(shí)間影響裂化催化劑活性和理化Ay=exp(kymv)性質(zhì)1418。 Chester等開(kāi)展了3種Y型分子篩裂同理,得到Na污染催化劑活性函數化催化劑的基質(zhì)和分子篩水熱失活動(dòng)力學(xué)實(shí)驗研ANa=exp(/mNa)究。Chen等開(kāi)展了相對結晶度與老化溫度、水蒸Ni和Fe沉積堵塞催化劑孔道,引起有效擴散氣分壓和老化時(shí)間數學(xué)關(guān)聯(lián)研究。談俊杰等將催系數減小,而其脫氫作用引起反應物系不飽和程度化劑失活速率與溫度、水蒸氣分壓、老化時(shí)間、微提高,導致裂化反應速率有所增大。認為催化裂化反活性與其極限值之差進(jìn)行關(guān)聯(lián)。任杰認為裂化反應處于強孔擴散阻力區,有效因子為西勒模數的催化劑的水熱失活過(guò)程是自抑制的固態(tài)變換過(guò)程倒數25。隨著(zhù)催化劑N和Fe沉積量增多,假設有建立了裂化催化劑二級自抑制一級水熱失活動(dòng)力學(xué)效擴散系數和裂化反應速率常數分別呈指數規律減模型。鄒圣武等2和Wang等將裂化催化劑活性小和增大,由有無(wú)Ni和Fe沉積的裂化反應宏觀(guān)速與焦炭沉積量進(jìn)行了關(guān)聯(lián)率常數之比(kr/km0)表示Ni和Fe沉積對催化劑活本文建立綜合裂化催化劑金屬污染、催化劑碳性的影響,得到式5含量和水熱失活影響的動(dòng)力學(xué)模型,開(kāi)展了平衡催ANi+Fe=exp[-kNi+Fe(mNi+mFe)化劑微反活性數學(xué)模擬與預測研究結合式(3)~式(5),用Az表示碳含量和水熱失催化劑活性與微反活性關(guān)系式的活對催化劑活性的影響,采用可分離形式表示碳含確定量、水熱失活、V、Na、Ni和Fe污染對催化劑活性的影響裂化催化劑活性(A)為發(fā)生失活催化劑的裂A=AzAyANaANi+Fe化反應速率與新鮮催化劑的裂化反應速率之比,新A=A中國煤化工hmF)](7)CNMHG化工學(xué)報第66卷在催化裂化裝置穩定運轉時(shí),催化劑接近全混流金屬沉積量增多,平衡催化劑微反活性逐漸降低。流動(dòng)狀態(tài),存在相應新催化劑補充量和平衡催化劑排以微反活性實(shí)驗值與模型計算值殘差平方和除量的平衡催化劑年齡分布。原料中的金屬不斷地;(Q)作為目標函數,新鮮催化劑微反活性為積在催化劑表面,年齡為t的金屬M沉積量為MA=77.0%,用金屬污染的催化劑失活動(dòng)力學(xué)模型(8)方程式(14)對表1的實(shí)驗數據進(jìn)行模擬計算,確定24WT模型參數,結果列于表2。將表2中的模型參數代將式(8代入式(7)可得入模型方程式(14),計算表1中不同金屬沉積量的Am(t)催化劑微反活性(MAc),結果列于表1;計算殘差exp222tkF(m+m2平方和的結果為Q01813,可見(jiàn)微反活性實(shí)驗值與24W計算值相當吻合,說(shuō)明所建模型具有較高的模擬計算精度裝置中催化劑年齡概率密度函數為比較表2數據可知,k的數值較大,其次為f(c=Srexp(-SrtkNHe和ka,說(shuō)明V沉積對Y-15催化劑裂化活性的關(guān)聯(lián)催化劑年齡密度函數的平衡催化劑活性為影響最大,而Na的影響最小,Ni和Fe介于中間A=A∫4ω)=44)∞p(-s()3綜合水熱失活、碳含量及金屬沉積將式(9代入式(1),經(jīng)積分可得影響催化劑活性模型的確定Ap=AzFmNae+kNi+Fe裂化催化劑的水熱失活過(guò)程是自抑制的固態(tài)24MTST 24MIST變換過(guò)程,催化劑水熱失活的活性函數及水熱失活(12)模型參數分別由式(15)~式(17)表示1+kmy+kNa mNa+ kNi e(mNi +mr)(13)An(D=exp-aIn(1+k,t)將式(13)代入式(1)可得金屬污染的催化劑失活426519.9動(dòng)力學(xué)模型方程式(14)k=99819×100×(1+0.296 PH o exp(16)8.314TMA(100-MA0)MA0(100-MA)kyik2=3.6198×102×(1+0.3835Pexp裂化催化劑水熱失活主要發(fā)生在溫度較高、存2.2金屬污染失活動(dòng)力學(xué)模型參數的確定在水蒸氣的再生器中。裂化裝置穩定運轉時(shí)的再生表1列出了金屬污染程度對γ-15平衡催化劑微器是定常系統,其中的催化劑接近全混流流動(dòng)狀反活性影響的實(shí)驗結果。從表1可以看出,隨著(zhù)態(tài),存在相對于催化劑置換率(SR)的催化劑年齡表1金屬污染的平衡催化劑微反活性實(shí)驗值與模型計算值的比較Table 1 Comparison between experimental values and model calculation values of micro-reaction activity forequilibrium catalysts contaminated by metalsmvgg·gMA/%(mass)MAc/%(mass)2600.065.00218.05000.0400.02100.064.312200,02500.0200.059.0表2催化劑失活模型參數的估值結果Table 2 Estimation results of model parameters for catalyst deactivationkv×103kNH+Fe×107=911.9K7=906.9KT911.9K2.1002中國煤化工CNMHG汽期任杰等:裂化催化劑失活動(dòng)力學(xué)及平衡催化劑活性模型2501概率密度函數2,考慮水熱失活影響的平衡催化劑表3工業(yè)催化裂化裝置的操作數據活性為T(mén)ablenercial FCC unitA A,OS exp(-Sr1)drParameteOperation data IOperation data 2A4=S∑xp|-h(1+k)-S(19)由于再生器燒炭能力限制,再生催化劑上仍然9119含有殘余炭,降低平衡催化劑活性。由與式(3)相似14.815的推導方法確定受催化劑碳含量影響的催化劑活性10h函數4.53564.5687Ac=exp(kcmomN/ug22000將金屬沉積、碳含量、水熱失活影響的平衡催mFe/ug·g2300.0650化劑活性表示為AP=AMAcA(21)mc/%(mass)綜合式(13)、式(19)、式(20),可得關(guān)聯(lián)催化劑MA/%(mass)59.00碳含量(mc)、再生器溫度(7)、水蒸氣分壓(pn0)、二相對再生器藏量的催化劑置換率(SR)、裝置總置換率(S)、平衡催化劑金屬沉積量(mwM)[或原料油的模擬計算精度處理量(F)、原料油可沉積金屬含量(mMs)]的裂5模型預測分析化催化劑微反活性模型關(guān)于表3中操作數據1,由平衡催化劑金屬沉積量、原料油處理量、催化劑總藏量和總置換率計MA(100-MA)算出可沉積在催化劑上的原料油金屬含量,分別為(22)Se∑exp-lm(1+k)-Sml=1.496g·g、mre=1.564pg·g、mve=0.0408exp(-k me1+kym +kNamNa+kNi-Fe(ug·g、mNae=1.496μg·g將表2的模型參數和MA=770%數據代入模型M,(100-MAC方程式(22)或式(23),進(jìn)行單因素考察,預測V沉積量或碳含量對催化劑活性和微反活性的影響,結exp(-keme)Sx 2exp[ in(1+k, ,)-SRtA3)果見(jiàn)圖1;預測Ni+Fe或Na沉積量影響的結果見(jiàn)圖2;預測催化劑單耗或再生溫度影響的結果示于圖24HS124W1S124.S3;預測原料油處理量和再生器催化劑藏量影響的結其中,△001h,t=t=1+0.05,N=107。果見(jiàn)圖44裝置平衡催化劑微反活性的模擬Ma for c=0.10%M. for m=025%1065表3列出了兩組工業(yè)催化裂化裝置的操作數▲ Ma for m=0.40%D A for m=0. 10%據。依據再生器溫度和水蒸氣分壓數據,由式(16)o A for m(=025%0.55和式(17計算k和k,并將表2中金屬污染模型參△ d for m=0.40%數和表3中催化劑金屬含量數據、催化劑置換率SF045數據、碳含量、微反活性MA、新鮮催化劑微反活性(MA0=70%)數據代入式(2),對表3數據進(jìn)0.35行模擬計算,確定催化劑碳含量影響的模型參數0801001201401601802003030kc,數值見(jiàn)表2。將表2中的模型參數代入式(22)pg·g計算表3條件的平衡催化劑微反活性(MAC),結果圖1催化劑Ⅴ沉積量和碳含量對催化劑活性的影響列于表3。從表3數據可知,平衡催化劑微反活性Fig. 1 Effects of V content and carbon content on計算值與測定值相當吻合,說(shuō)明所建模型具有較高中國煤化工CNMHG化工學(xué)報第66卷耗增大或再生溫度降低,平衡催化劑活性或微反活性逐漸提高。這是因為,增大催化劑單耗提高了催化劑置換率,降低了平衡催化劑金屬沉積量和平均0.55年齡;降低再生溫度和平均年齡均使平衡催化劑水熱失活程度降低,導致平衡催化劑活性或微反活性MA for mNa-2200 uggfor m,=720提高。降低再生溫度會(huì )影響催化劑燒焦再生效果可以通過(guò)增大燒焦空氣輸入量等再生工藝措施加以52}°10rmx=2200gg035補償2。30004000從圖4得知,隨著(zhù)原料油處理量增大或再生器催化劑藏量減少,平衡催化劑活性或微反活性呈現圖2催化劑N和Fe沉積量及Na沉積量對增大的變化趨勢。其原因在于,在催化劑單耗不變催化劑活性的影響的情況下,增大原料油處理量使新鮮催化劑的補充Fg2 Effects for contents of Ni+ Fe or Na on catalyst activity量增多,再生器催化劑藏量減少和新鮮催化劑的補070充量增多均使相對再生器催化劑藏量的催化劑置換MA for 7-903K4A for 7923 K0.65率增大,催化劑平均年齡減小,導致平衡催化劑的MA for 7-943 K060水熱失活程度降低,活性或微反活性增大。這說(shuō)明,適當降低再生器溫度和催化劑藏量有利于提高平衡0.50催化劑活性。03K6結論△ d for T=943K(1)在確定裂化催化劑活性與微反活性關(guān)聯(lián)式的基礎上,經(jīng)催化劑失活動(dòng)力學(xué)方程推導,分別確定了V、Ni、Fe、Na金屬沉積及碳含量影響和水熱圖3催化劑單耗和再生溫度對催化劑活性的影響失活的裂化催化劑失活動(dòng)力學(xué)模型方程Fig. 3 Effects of catalyst consumption and regeneration2)考慮催化裂化裝置中的催化劑處于全混流temperature on catalyst activity狀態(tài),存在呈指數形式的催化劑年齡分布密度函數,確定了關(guān)聯(lián)催化劑殘碳量、再生器溫度、水蒸氣分MAfor W,=60 tM for wn=80 t壓、催化劑置換率、平衡催化劑金屬沉積量(或原▲M、forW=100t料油處理量、原料油有效沉積金屬含量)的裂化催0.55化劑活性或微反活性模型方程。(3)對工業(yè)催化裂化裝置操作數據進(jìn)行模擬計算,確定了V、Ni、Fe、Na污染,以及殘碳影響的D A for W=60 t催化劑失活模型參數,建立了具有較高模擬計算精o A for Wa=8o t度的裂化催化劑失活動(dòng)力學(xué)和平衡催化劑活性?！?A for H=100t03型。Ⅴ沉積對催化劑活性的影響最大,其次是Ni400和Fe,Na的影響最小F/(4)模型預測結果表明,隨著(zhù)平衡催化劑V、圖4原料油處理量和再生器催化劑藏量對Na、Ni+Fe沉積量或碳含量減少,催化劑單耗增大催化劑活性的影響或再生溫度降低,以及再生器催化劑藏量減少,平Fig 4 Effects of stock processing amount and catalyst contentin regenerator on catalyst activity衡催化劑活性或微反活性逐漸增大。適當降低再生器溫度和催化劑藏量有利于提高平衡催化劑活性。從圖1和圖2可以看出,隨著(zhù)平衡催化劑V、Na、NiFe沉積量或碳含量增多,平衡催化劑活性符號說(shuō)明或微反活性持續降低。由圖3可知,隨著(zhù)催化劑單′“TH中國煤化工CNMHG汽7期任杰等:裂化催化劑失活動(dòng)力學(xué)及平衡催化劑活性模型2503·A碳含量影響的催化劑活性Effect of metals poisoning on FCC products yields: studies in an FCCA1-水熱失活影響的催化劑活性short contact time pilot plant unit [J]. Catalysis Today, 200A1(t)—水熱失活t時(shí)間的催化劑活性65(2/34):233-2AM()—金屬M沉積t時(shí)間的催化劑活性[5] Pinto F V, Escobar A S, Oliveira de B G, Lam Y L, Cerqueira H S,Louis b, Tessonnier J P, Su d s, Pereira MM. The effect of aluminaAN8-Na污染的催化劑活性on FCC catalyst in the presence of nickel and vanadium [J]. AppliedNi和Fe污染的催化劑活性Catalysis A: General, 2010, 388(1/2): 15-21平衡催化劑活性[6] Trujilo C A, Uribe U N, Knops-Gerrits PP, Luis Alfredo O A, JacobsA-V污染的催化劑活性PA. The mechanism of zeolite Y destruction by steam in the presenceA裝置因數of vanadium [J] Journal of Catalysis, 1997, 168(1): 1-15.F——原料油處理量,t·d[7 Tangstad E, Bendiksen M, Myrstad T Effect of sodium deposition onFCC catalysts deactivation [J]. Applied Catalysis A: General, 1997,f0)—催化劑年齡概率密度函數,h150(1):85-99kc—碳含量影響催化劑活性參數[8] Xu Mingting, Liu Xinsheng, Madon R J. Pathways for Y zeolitek?！疅崾Щ钏俾食?hdestruction: the role of sodium and vanadium Journal of catalysek?！狽a污染催化劑活性參數,ug·g002,207(2):237-246kNiE -Ni和Fe污染催化劑活性參數,gl·g9] Wu Ting(吳婷, Chen huit(陳輝), Lu Shanxiang(陸善祥,wangHuan(王歡, Meng lina(孟麗娜). Zhi xiaobin(支小斌). Effects ofk—V污染催化劑活性參數,μgl·gsodium and vanadium on Y molecular sieve []. Industrial Catalysisk2——自抑制因子降低的速率常數,MA—催化劑微反活性,%[10] Zhang Le張樂(lè )), Gao Xionghou(高雄厚, Zhang Yanhui(張艷惠MAc——微反活性模型計算值,%Y(蘇怡), Zhang Aiping(張愛(ài)萍). Effects of sodium contentMA0——新鮮催化劑微反活性,%physicochemical properties of USY zeolite [] Journal of Synthermc—催化劑碳含量,%Crystals(人工晶體學(xué)報),2014,43(2:454-460[ I Jiang Zhongqin(姜仲勤). The origin of Na in feedstock of heavy oil催化劑單耗,kg·tFCC and the Na poisoning of catalyst []. Petroleum Refinery(fiimM—催化劑金屬沉積量,g·gl煉制,1989,(8):1-7原料油可沉積金屬含量,μg·g12 Mathieu Y, Corma A, Echard M, Bories M. Single and combined催化劑Na沉積量,μg·gfluidized catalytic cracking (FCC) catalyst deactivation by iron andmNa—原料油可沉積Na含量,μg·gcalcium metal-organic contaminants [J]. Applied Catalysis A: Gener2014.469:451-465,催化劑N沉積量[13] Tangstad E, Andersen A, Myhrvold E M, Myrstad T. Catalytic原料油可沉積Ni含量,μg·g催化劑V沉積量,μg·gafter oxidative and reductive thermal treatments [J]. Applied Catalysisv—原料油可沉積V含量,μgA: Genera,2008,346(1/2):194-199PH2O—再生器水蒸氣分壓,kPa[14 Francisco H B, Juan Carlos MM, Maria de Lourdes G C, Juan n BS8—再生器藏量的催化劑置換率,hMontserrat GG, Handy B E. Dealumination-aging pattern of REUSYSr-相對總藏量的催化劑置換率,h1zeolites contained in fluid cracking catalysts [J]. Applied CatalystGeneral,2003,240(1/2:41-5T—再生器溫度,K[15 Escobar A S, Pereira MM, Ricardo D M, Pimenta R D M, Lau LY,t—催化劑年齡Cerqueira H S. Interaction between Ni and V with USHY and rareW—再生器催化劑藏量,tearth HY zeolite during hydrothermal deactivation [ J). AppliedWr—裝置催化劑總藏量,tCatalysis A: General, 2005, 286(2): 196-201[16] Bazyari A, Khodadadi AA, Hosseinpour N, Mortazavi Y Effects ofReferencessteaming-made changes in physicochemical properties of Y-zeolite oncracking of bulky 1, 3, 5-triisopropylbenzene and coke formation [J[] Chen junwu(陳俊武). Cao Hanchang(曹漢昌). Catalytic CrackingFuel Processing Technology, 2009, 90(10): 1226-1233Technology and Engineerin(催化裂化工藝與工程)M]. Beijing[7] Li Chunyi(李春義, Yuan Qimin(袁起民), Pang Xinmei(龐新梅)China petrochemical Press, 1995: 269-283Yang Hongyan(楊紅燕), Shan honghong(山紅紅, Yang Chaohe(楊[2] Cerqueira H S, Caeiro G Costa L, Ribeiro F R. Deactivation of FCC朝合), Zhang Jianfang(張建芳). Hydrothermal deactivation ofcatalysts [J] Journal of Molecrlar Catalysis A: Chemical, 2008, 292USY/ZnO/Al2O3 additive for sulfur removal of FCC gasoline [J(1/2):1-13Chinese ournal of Catalvsis(催化學(xué)報),2003,24(6):457464[3] Wallenstein D, Farmer D, Knoell J, Fougret C M, Brandt S. Progres[18] Song Haitao(宋海濤), Zhu Yuxia(朱玉霞), Lu Lijun盧立軍, Zhangthe deactivation of metals contaminated FCC catalystsJiushun(張久順), Da Zhijian(達志堅). The cracking activity andcatalyst metallation method [J]. Applied Catalysis A: General, 2013physic-chemical characterization of FCC catalyst and Y zeolites after4621463:91-99steam treatedSinico Petroleum Processing Section[4 Lappas A A, Nalbandian L, latridis D K, Voutetakis S S, Vasalos I A(石油學(xué)報:石中國煤化工CNMHG化工學(xué)報第66卷[19] Chester A w, Stover WA. Steam deactivation kinetics of zeoliticUJ]. Journal of Chemical Industry and Engineeringcracking catalysts []. Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev, 1977, 16(4)( china)(化工學(xué)報),2004,55(11):1793-1798285-290.24 Wang Shuyan, Lu Huilin, Gao Jinsen, Xu Chunming, Sun Dan[20] Chen N Y, Mitchell TO, Olson D H, et al. Irreversible deactivation ofNumerical predication of cracking reaction of particle clusters in fluidzeolite fluid cracking catalyst(II ) Hydrothermal stability of catalystscontaining NHAY and rare earth Y [J]. Ind. Eng. Che. Prod. ResEngineering,2008,16(5):670-678.De,1977,16(3):247-252[25] Li Chenglie(李承烈), Li Xianjun(李賢均), Zhang guotai(張國泰)[21] Tan Junjie(談俊杰), Zhang Jiushun(張久順), Gao Yongcan(高永丸of Catalyst催化劑失活)M. Beijing: ChemicalProcessing and Petrochemicals(石油煉制與化工,2002,3312)[26] Deng mingbo(鄧銘波, Ren jie(任杰). Mathematical simulation ofcatalyst balance activity for catalytic cracking unit [J]. Acta Petroleidel of hydrothermal deactivation forca: Petroleum Processing Section(石油學(xué)報:石油加工),2005,catalytic cracking catalyst []. Acta Petrolei Sinica: PetroleumProcessing Section(石油學(xué)報:石油加工),2002,18(5:40-46Rui. Luo Xionglin, Xu Feng. Effect23] Zou Shengui鄒圣武), Hou Shuandi(侯栓弟), Long Jun(龍軍promoters on combustion air partition in FCC under nearly completeZhou Jian(周健), Sun Tiedong(孫鐵棟, Zhang Zhanzhu(張占柱ombustion [J]. Chinese Journal of Chemical Engineering, 201Kinetic model of catalytic cracking based on olefin reaction2(5):531-537中國煤化工CNMHG