直接乙醇燃料電池催化劑的研究進(jìn)展

28卷第3期上海電力學(xué)院學(xué)報Yol. 28. No. 32012年6月Joumal of Shanghai University of Electric PowerJune 2012文章編號:1006-4729(2012)03-047-06直接乙醇燃料電池催化劑的研究進(jìn)展徐群杰,劉明爽,李巧霞,周羅增(上海電力學(xué)院能源與環(huán)境工程學(xué)院,上海200090)搞要:闡述了用于直接乙醇燃料電池(DEFC)的Pt系、Pd系,以及其他金屬催化劑的研究進(jìn)展分析了催化劑對乙醇的催化機理和催化劑失效的原因并指出了DEFC催化劑今后的研究方向關(guān)鍵詞:乙醇燃料電池;催化劑;P系;Pd系中圖分類(lèi)號:U473.4;0643.36文獻標志碼:AProgress of Research on Catalysts in Direct Ethanol Fuel CellsXU Qun-jie, LIU Ming-shuang, LI Qiao-xia, ZHOU Luo-zengSchool of Themal Power and Ermironmentad Engineering, ShanghaiUniersity of Electric Power, Shanghai 200090, China)Abstract: The developments of Pt-based, Pd-based and other metallic catalysts for direct ethanfuel cells( DEFC )are reviewed. Catalytic mechanism of catalysts for ethanol oxidation and thecauses of the electricity catalysts expiration are analyzed. Meanwhile, development directions ofatalysts for defc are briefly outlined.Key words: ethanol; fuel cells; catalyst; Pt-based; Pd-based直接醇類(lèi)燃料電池(DAFC)具有燃料來(lái)源豐直接乙醇燃料電池(DEFC)能量轉化效率的富、價(jià)格低廉、攜帶和儲存安全方便等優(yōu)點(diǎn)已成關(guān)鍵是催化劑,而對于乙醇氧化電催化劑的研制為當前燃料電池研究的前沿課題2.其中直接近年來(lái)取得了一定的進(jìn)展.本文綜述了用于甲醇燃料電池(DMFC)受到了廣泛關(guān)注,然而DEFC的P系催化劑、P系催化劑,以及其他合由于甲醇有一定的毒性,限制了其在手機、筆記本金催化劑的研究現狀,介紹了催化劑載體方面的電腦等可移動(dòng)電源領(lǐng)域中的應用研究進(jìn)展,并指出了DEFC催化劑的研究方向乙醇作為鏈醇中最簡(jiǎn)單的有機小分子,與甲醇相比具有如下優(yōu)點(diǎn):一是價(jià)格低廉,安全,無(wú)毒;1P系催化劑二是容易運輸,具有較小的揮發(fā)性;三是理論比能量高;四是來(lái)源廣泛,是可再生的綠色能源因此,1P金屬催化劑研究以乙醇為燃料的直接醇類(lèi)燃料電池不僅具有純P催化劑是目前公認的氧化活性最高、使理論意義,而且應用前景十分廣闊用最廣泛的催化劑.反應動(dòng)力學(xué)較慢和催化劑中國煤化工收稿日期:2012-02-28通訊作老簡(jiǎn)介:徐群杰(1969-),男,博士,教授,江蘇丹陽(yáng)人CNMH化學(xué)等.E-mnlxuqunjie@ shiep. edu.基金項目:國家自然科學(xué)基金(21103107)248上海電力學(xué)院學(xué)報2012年CO中毒是乙醇氧化的兩大障礙,而P催化劑能用循環(huán)伏安法對3種合金的電催化活性進(jìn)行研究快速地吸附催化反應中產(chǎn)生的CO并將其氧化成發(fā)現:;PtCo/CNT催化劑具有較優(yōu)良的電催化活CO2,因此具有很高的氧化效率性,較強的抗中毒能力,良好的循環(huán)使用性能文獻[9]采用將P直接嵌入碳干凝膠的方法WANG等人分別對單層PSn合金、單層PRm制備出低負載率的P/C(432w%)催化劑,在乙合金,以及含有這兩種合金而順序不同的雙層催醇催化氧化實(shí)驗中與20M%PvC進(jìn)行對比發(fā)現,化劑進(jìn)行了研究.結果表明,在雙層催化劑中4.32wt%的PvC催化劑具有很高的大規模電流PSn合金與擴散層接觸的催化劑具有較高的活密度且氧化活性較高增加了碳凝膠中Pt表面的性這是因為PSn合金為疏水多孔結構,有利于粗糙度,使其比表面積更大、催化活性更高.文獻物質(zhì)的擴散王琪等人采用電化學(xué)原位時(shí)間分[10]采用了一種簡(jiǎn)單的金屬分散法在改性介孔辨紅外光譜后發(fā)現乙醇在PSnC催化劑上解離碳-46(MPC)上制備出分散性較好的P前驅體,的主要成分為CO,其極易吸附在催化劑的活性然后利用H2還原由PMPC納米顆粒催化劑的位上使催化劑中毒當研究電位為02V時(shí),表征發(fā)現平均粒徑為2~3m的顆粒催化劑都CO1的紅外吸收頻率隨著(zhù)時(shí)間的增加而產(chǎn)生藍分布在MPC孔內的孔壁上,而平均粒徑為5-6移,最后PSn催化劑表面CO的覆蓋度達到飽nm的顆粒都分布在孔道內,P的負載率為和;電位增加到0.3V時(shí),出現乙醛和乙酸的吸收35w%,通過(guò)電化學(xué)測試發(fā)現,PMPC催化劑的峰這兩種物質(zhì)有效地抑制了催化劑中毒;當電位催化活性比目前已經(jīng)商用的PC催化劑還要好,繼續增大至0.4Ⅴ時(shí)出現了CO2吸收峰,它主要即使在長(cháng)時(shí)間電位掃描下PMPC仍表現出良好來(lái)自于co1的消耗的穩定性徐群杰等人對直接甲醇燃料電池(DMFC)催雖然P金屬催化劑活性很高但容易使CO化劑做了深入的研究0,分別用電沉積法和浸中毒失去活性因而壽命不長(cháng)為降低催化劑中R潰還原法制備了PRu二元合金薄膜催化劑和的含量改善其抗中毒性能研究人員嘗試在催化P0 Ru3o Co0/C三元合金催化劑通過(guò)常規電化學(xué)劑中摻雜其他金屬或金屬氧化物,制備成P合金分析法得出PRu具有典型的合金特征,對CO和或P及金屬氧化物合金催化劑效果非常顯著(zhù)CHOH具有很好的催化氧化作用,通過(guò)現場(chǎng)紅外光譜法可以觀(guān)察到該電極上Pt位和Bu位上Co1.2P合金催化劑的振動(dòng)譜峰表現出PRu二元合金良好的協(xié)同催P合金催化劑就是在P金屬催化劑的基礎化性能20%的 Pt o Ruao Co/C催化劑是采用硼上引入一種或多種金屬按一定比例進(jìn)行摻雜,一氫化鈉作還原劑,用浸漬還原法制備的,其電催化方面可以減少P的用量降低催化劑的價(jià)格;另性能比商業(yè)PRu催化劑還要優(yōu)越方面可以通過(guò)調整金屬配比進(jìn)一步改善催化劑1.3P及金屬氫化物催化劑的催化活性 TAYAL等人用P,r,Sn3種金屬制備出多種二元和三元合金催化劑,在總負載率SIⅤA等人將核殼結構SnO2@PvC納米為40w%的情況下,制備了不同組成的PtSn/C,顆粒催化劑用于乙醇氧化SnO2@PC納米顆粒P-r/C,Pt-rSn/C催化劑催化劑粒徑控制在6催化劑的粒徑為3~16nm,其在酸性介質(zhì)中的電10m范圍內通過(guò)實(shí)驗發(fā)現,P的晶格參數隨化學(xué)剖面結構與P相同當研究電位為0.5V著(zhù)I量的增加而降低隨著(zhù)Sn量的增加而增加.時(shí),SnO2@PC納米顆粒催化劑對乙醇的氧化電由催化性能測試結果發(fā)現, Pt-Ir-Sn/C(20wt%P,流質(zhì)量密度是商用Psn/C(Eek)催化劑的25%wr和15w%Sm)納米顆粒催化劑的催化活性倍最髙.在酸性環(huán)境中有很好的穩定性,文HSIEH Chien-Te等人1.用氫還原法,以碳獻[1中國煤化工七的催化劑經(jīng)納米管(CNT)為載體制備了3種二元合金催化劑過(guò)測CNMH GPVC(E-TEKPM(M=Fe,Co,N),3種合金的原子比分別為P催化劑相比,PSO2的催化活性較高,且抗中PFe(75:25),P1Co(75:25)和PN(72:28).運毒能力也很突出PSiO2催化劑在直接乙醇燃料徐群杰等:直接乙醇燃料電池催化劑的研究進(jìn)展電池中有很大的應用空間乙醇氧化的起始電位為-0.52V,而商業(yè)P黑催對于P催化乙醇氧化機理,人們進(jìn)行了較深化劑在-0.47V后才觀(guān)察到明顯的氧化電流顯入的研究19).在采用P進(jìn)行催化時(shí)吸附在P表然Pd對乙醇氧化的起始電位比商業(yè)P黑催化面的乙醇分子解離為強吸附性的中間產(chǎn)物(如劑提前了50mV.此外,正向電位掃描中Pd催化CO),從而被迅速氧化其他的吸附物種,包括劑對應的峰電流為150mA·cm2,相比于商業(yè)中間物種乙酸、乙醛,以及副產(chǎn)物,均可以通過(guò)紅Pd黑催化劑的09m·cm2明顯高出很多外光譜和色譜技術(shù)檢測到根據這些研究,乙醇電2.2Pd合金催化劑催化反應歷程可以寫(xiě)成:C2H3OH+H2O→ CH COOH+4H’+4e^(1)MODIBED等人2使用NaBH4和乙二醇作C2H2OH→CH2CHO+2H+2e(2)為還原劑制備出了PdSn/C和 Pd-Ru-Sn/C催化雖然P系催化劑對燃料電池電化學(xué)反應具劑,通過(guò)循環(huán)伏安法和計時(shí)電流法研充了在堿性有較高的催化活性,但由于02在Pt表面具有很環(huán)境中該催化劑對乙醇的催化氧化性能研究發(fā)強的吸附作用,導致了Pt的氧化還原反應(ORR)現,與 Pd-Ru-Sn/C和已經(jīng)商用的PtRu/C(E-過(guò)電勢較高,從而損失了燃料電池理論能量效率.TEK)相比,Pd-Sn/C的電催化活性、穩定性和抗另外,P金屬價(jià)格十分昂貴且資源稀缺,使得非中毒能力都更加優(yōu)異P催化劑的直接醇燃料電池受到重視ALMIR等人采用硼氫化物做還原劑,以2Pd系催化劑Pd(NO3)2·2H2O和B(NO,)3·5H2O作前驅體制備了不同原子的PdBC(原子比分別為95:0590:10,80:20,70:30)催化劑在堿性環(huán)境、室溫2.1Pd金屬催化劑的條件下通過(guò)電化學(xué)方法測試發(fā)現, PdBv/c(原Pd被認為是P的重要替代材料之一,最近子比95:05)的催化活性是包括PdC,PLC,PtBi的研究表明3,在堿性環(huán)境中Pd對乙醇的氧C在內的所有催化劑中最高的另外,實(shí)驗測得化活性比P更高因此堿性直接乙醇燃料電池漸PdBi/C(原子比95:05)催化劑的電流值是PC漸引起人們的關(guān)注.催化劑電流值的11倍,是PBiC(原子比50:50)文獻[24]將Pd納米顆粒負載在以SnO2為催化劑電流值的1.5倍.基底的納米石墨片上制備成Pd/SnO2GNs催化文獻[29]采用無(wú)定形模板、雙電位階躍電沉劑Pd/SnO2CNS的FCSA高達258m2·g,對乙積技術(shù)在玻碳電極上制備了不同組成的PdN合醇催化氧化的峰值電流密度為461mA·cm2.金薄膜通過(guò)改變電沉積條件,如Pd和N2在這是由于SnO2能促進(jìn)催化劑表面OH的濃度增電解質(zhì)溶液中的濃度比成核時(shí)間和生長(cháng)時(shí)間等,加,而OHd能促進(jìn)乙醛氧化成乙酸從而釋放出來(lái)改變腴的結構及組成從而制備出了不同電沉更多Pd表面的活性位進(jìn)行下一步的催化反應但積條件下的PdNi合金薄膜通過(guò)電化學(xué)測試發(fā)Pd/snC2CN催化劑的缺點(diǎn)是容易造成Pd活性現PdN合金薄膜的電催化活性與其組成、結位堵塞而且具有半導體特性的SnO2會(huì )增加催化構以及表面形貌有很大關(guān)系具有高活性低成劑的阻抗文獻[251將PCl2溶解在一定濃度的本特點(diǎn)的PdN合金薄膜在堿性環(huán)境下的醇類(lèi)燃NaOH溶液里,然后在電極表面進(jìn)行熱水解制備料電池中有很廣闊的應用前景出了PdO顆粒在1md·L含有乙醇的KOH溶2.3Pd及金屬氧化物催化劑液中進(jìn)行CⅤ測試發(fā)現隨著(zhù)掃描次數的增加,電流峰越來(lái)越明顯這是由于在PdO電極表面還原文獻[30]采用化學(xué)還原法和水熱反應制備出了P納米粒子其對乙醉表現出了優(yōu)異的電催了 Pd-In.O/NTs催化劑經(jīng)過(guò)循環(huán)伏安法測試化活性制備過(guò)程中,NaOH的濃度決定著(zhù)PdO顆發(fā)現中國煤化工,R催化劑的粒的大小以及還原出的P納米粒子的大小催化CNMHG3的質(zhì)量比為許加欣等人采用電化學(xué)還原法合成出了10:3時(shí)(Pd的負載率為0.20mg·cm-2),Pd刺狀F納米粒子.正向電位掃描中Pd催化劑上In2O3CNTs催化劑的催化活性最高250上海電力學(xué)院學(xué)報2012年文獻[31]采用H法制備了NO/C和Pd電極上進(jìn)行脫氫吸附形成吸附的乙?；阴NO/C兩種催化劑,并分別在含和不含Co的基進(jìn)一步氧化有兩條不同的路徑:在pH值較高兩種乙醇溶液中測試催化劑的催化性能測試表的情況下,OH的進(jìn)攻使乙?；谎趸梢宜崦?CO在PNO/C催化劑上氧化比在PNO/C鹽而乙酸進(jìn)一步氧化的可能性小;在pH值較低催化劑上氧化需要更高的過(guò)電位與PtNO/C催時(shí),乙?；械腃C鍵斷裂形成吸附的co,吸附化劑相比PNO/C催化劑的催化活性更高但的CO再氧化成CO2,雖然在低pH值下乙醇能完抗中毒能力較低全氧化成CO2,但是循環(huán)伏安曲線(xiàn)顯示此時(shí)乙醇另外,方翔等人利用循環(huán)伏安法和現場(chǎng)傅電氧化活性很低這可能是由于兩步的脫氫過(guò)程里葉變換紅外(FTR)光譜對乙醇在Pd電極上的都需要額外的OH,因此OH濃度的降低可能電氧化機理進(jìn)行了研究,如圖1所示乙醇分子在會(huì )使乙醇分子在Pd上的吸附變得困難HPd電極Pd電極c斷製Pd電極圖1乙醇在Pd電極上的電氧化機理催化劑相比,P修飾的CSn/C催化劑對乙醇有3其他金屬催化劑更高的氧化活性,這是因為Pt的修飾改變了Co其他金屬催化劑主要是指P和P以外的對Sn合金的結構,從而提高了催化劑的催化性能乙醇有催化氧化作用的金屬或金屬合金催化劑隨著(zhù)催化劑研究的不斷深入科研工作者逐步將4催化劑載體研究重點(diǎn)轉向貴金屬以外的有催化活性的金屬催DEFC催化劑的催化活性除了與催化劑本身化劑希望開(kāi)發(fā)出價(jià)格更為低廉、應用潛力更大的的結構性質(zhì)相關(guān)以外,還與催化劑的載體有著(zhù)很金屬及金屬合金催化劑重要的聯(lián)系好的催化劑載體不僅對催化劑的催黃玉等人采用微乳液法制備出Co納米顆化活性有很大幫助,還能改善催化劑的抗中毒性粒XD和TEM結果顯示得到了平均粒徑為15能,延長(cháng)催化劑的壽命目前,燃料電池的催化劑m,粒度分布均勻的Co納米催化劑循環(huán)伏安法載體分為碳載體和非碳載體兩類(lèi)非碳載體主要結果表明:與KOH溶液相比,乙酵溶液中的陽(yáng)極包括金屬、過(guò)渡金屬氧化物和導電聚合物載體3電流密度在0V時(shí)開(kāi)始明顯增大,這說(shuō)明乙醇分類(lèi)其中,多孔結構的過(guò)渡金屬氧化物是一類(lèi)被較子發(fā)生了氧化另外,計時(shí)電流和交流阻抗結果進(jìn)多研究的非碳載體材料,如m2O3,TO,s0n,RuO2,MoO,以及銦錫氧化物等效果鄭一雄等人應用循環(huán)伏安法研究發(fā)現堿MAHENDIRAN等人采用單級 RAPET技性介質(zhì)中NB非晶態(tài)合金納米粉末微電極和化術(shù)在C基底上獲得了具有核殼納米結構的No學(xué)鍍Ni-B非晶態(tài)合金微盤(pán)電極對堿性溶液中乙MgO涂層作為Pd催化劑的載體電化學(xué)測試發(fā)醇的氧化均具有很高的電催化作用且前者的電現P(N/M@C)催化劑在堿性環(huán)境下對乙醇催化氧化活性明顯高于后者.文獻[35]采用兩步催化中國煤化工底上僅用M化學(xué)合成法(溶膠凝膠法和穩態(tài)替換法)制備了修飾CNMH GMAO@C電催P修飾的CoSn/C催化劑通過(guò)電化學(xué)測試發(fā)現,化劑同樣具有良好的電化學(xué)活性和穩定性在相同質(zhì)量下,與PC,PRuC,PSmC納米顆粒 COATA等人(采用CeO2和Y,O作為Bd催化徐群杰,等:直接乙醇燃料電池催化劑的研究進(jìn)展251劑的載體,通過(guò)對乙醇的催化氧化發(fā)現在P山[] Materiala letter,2011,65(2):215218CeO2催化劑上容易產(chǎn)生H,CO2,乙醛,而在P(5xx.sc, UNG H. Porous“Y2O3上容易產(chǎn)生CO根據DRTS分析發(fā)現,在[J]. Materials Chemistry and Physics, 2011, 126(1-2)P/Y2O3催化劑上易產(chǎn)生乙酸,且在較高的溫度下乙酸易分解為CH4和CO;而在 Pd/ceO2催化[6] ELISE E S,mwso, ABHAYA K D,a. Templated F劑上,乙醛優(yōu)先被釋放出來(lái)并分解為H2,CHSn electro-catalysts for ethanol, methanol and CO oxidation inCO.CO又進(jìn)一步被氧化成CO2,這表明Pd/CeO2alkaline media[J]. Electrochimica Acta, 2009, 54(3)具有較高的催化活性[7] GAO H L. LIAOS J, LIANG Z X, et al. Anodic oxidation ofMAIYALAGAN3用硅鎢鹽(STA)作穩定劑,ethanol on eore ahell structured Ru e PPd/c catalyst in采用微波輔助多元醇法制備了 Pt-RW/STA-CNFalkaline media[J]. Journal of Power Sources, 2011( 15):催化劑.通過(guò)電化學(xué)表征發(fā)現,PtRu/ STA-CN對61386143.乙醇的電催化活性?xún)?yōu)于目前已經(jīng)商用的 Johnson8] ZHANG L,YANL, U F. Facile carbotherMathey20%P-Ru/C和20%Pt-Ru.這一結果表approach to hybrid platinum-carbon nanotubes composite for明,STA修飾的碳納米纖維作為DEFC的催化劑electrocatalytic oxidation of ethanol[ J]. Materials Letters2011,65(1):3840.載體對增強催化劑的活性有重要作用及很高的應(9] ZHANGDY,MZF, WANG G X.d, Preparation of用價(jià)值Low Loading P/C Catalyst by Carbon Xerogel Method forEthanol Electuooxidation[ J]. CatalySis Letters, 2003,1225結語(yǔ)(12):11l1目前DEFC催化劑研究中存在的主要問(wèn)題10] CHEN M H,JNYx, CHENS R. Synthesis and durabi是催化劑的活性位容易被中間物種占據,從而影particles supported on響催化劑的壽命;研究材料大都集中在貴金屬,商properties for ethanol axidation[ J ]. The Joumal of Physical業(yè)化應用成本較高;催化劑機理尚不清楚新型催hemi帖yC,2010,114(4):19055-19061化劑發(fā)展方向不明確因此,DEFC催化劑的后續1TAYA, RAWAT B, BASU S. Bi-metallic and tri研究可從以下4個(gè)方面進(jìn)行:一是繼續研究開(kāi)發(fā)P-Sn/C, Pt-I/C, Pt-Ir-SnvC catalysts for electro-of ethanol in direct cthanol fuel cell[J. Intemational Joumal具有高催化活性、抗中毒性能強的二元及多元合of Hydmgen Energy,2011,36(12):1488414897金催化劑;二是從酸性和堿性DEFC兩個(gè)方面著(zhù)12] CHIEN-Te H,INJ. Fabrication of bimetallic.M(M=手,選擇貴金屬以外的金屬或金屬氧化物催化劑,Fe, Co, and Ni )nanoparticle carbon nanotube降低成本;三是尋找制備新型載體,從而提高催化electrocatalysts for diect methanol fuel cells[J]. Joumal of劑活性及分散度;四是加強對合金催化機理的研Power Sources, 2009(2): 347-352究,為設計開(kāi)發(fā)新型催化劑提供理論依據[13] WANG Q, SUN G Q. Hih perfornance diroct cthanol fuel cellwith double-layered anode catalyst layer[ J]. Joumal of PowerSourees,2008,15(1):142-147.參考文獻[14]王琪,孫公權姜魯華等碳載PEn催化劑上乙醇電氧化[]呂海峰程年才,本土春等質(zhì)子交換膜燃料電池Pd修的原位時(shí)間分辨紅外光譜研究[]光譜學(xué)與光諧分析飾PC催化劑的電催化性能[】].化學(xué)學(xué)報,200,67008,28(1):4750.(14);1238-1248[15]李巧霞周小金,李金光等.PRm合金薄膜的電沉積制[2] CUNHA E M, RUBERTO J, KOKOH K B, d al. Pre備及其電化學(xué)表面增強紅外光譜[J]物理化學(xué)學(xué)報,acterization and application af P-Ru-Sn/C trimetallicelectro-catalvsts for ethanol oxidation in direct fuel cel[刀.[16]徐群杰李巧霞周小金等直接甲醇燃料電池三元催化Intermational Journal of Hydrogen Energy, 2011, 36(17)劑 PRuCac的制備及其電化學(xué)性質(zhì)[冂]物理化學(xué)學(xué)報11034110422010,26(8):2135213[3] BAIRUI T, JIAN Z, SHICHAO H, d al. An clectrochemical [17]中國煤化工 REIRA L S.aamethanol sensor based on a Pd-Ni/SiNWs catalytic electrodeCNMHPvC[J]. Electrochimica Acta, 2010, 55(17): 5 019-5 023ms B: Environmental[4] LIN SC, CHEN JY, FAN Y, e a. A facile route to pre10,99(12):265-271PdPt alloys for ethanol electro-oxidation in alkaline electrolyte [18] LrU B, CHEN J H, ZHONG X X. Prepand electro-上海電力學(xué)院學(xué)報12年atalytic properties of PSno, nanocatalysts for ethanol [28] ALMIR O N, MARCELO M T, NATALY So P,d aelectrooxidation[J]. Journal of Colloid and InterfaceIBi/C electrocatalystScience,2007(1):139144.alkaline medium [J]. Intemational Joumal af Hydrogen[ 19] TREMILIOSI-Filho G, GONZALEZ E R, MOTHEO A J,aFne8y,2011,36(17):10522-10526al. Electro-oxidation of ethanol on gold analysis of the [29] QIU CC, SHANG R, XIE Y F, a ad. Electrocatelytic activity ofbimetallic Pd-Ni thin towards the oxidation of methanol andElectroanalytical Chemistry, 1998(1): 31-39ethanol[ J]. Materials Chemistry and Physic, 2010, 120(2-[20]曹優(yōu)明王志水施祖進(jìn)等 Pd/swNts負載型催化劑的3):323-330制備及其催化性能[門(mén)]物理化學(xué)學(xué)報,2009,25(5):825·[30] CHU D B, WANG J, WANG SX,a. High activity ofO,/CNTs electrocatalysts for electro-oxidation of ethan[21] WANG X G, WANG WM, oI Z, a al Fabrication, micro-[J]. Catalysis Communications, 2009, 10(6): 955-958structure and electrocatalytic property of novel nanoporous [31] HU F P, CHEN C L, WANG Z Y, d al. Mechanisitc studyof ethanol oxidation on Pd-Nio/ C electrocatalyst[J]2010(2):463470Electrochimica Acta, 2006, 52(3): 1 087-1 091[22] JIA F L, WONG K W, ZHANG LZ, e a. Electroche[32]方判沈培康乙醇在鈀電極上的電氧化機理[門(mén)]物理化aynthesis o nanostructured palladium of different morphology學(xué)學(xué)報200,25(9):193-1938directly on gold substrate through a cyclic deposition/[3]黃玉周德程等Ca納米顆粒的微乳液法制備及對dissolution route [J]. The Joumal of Physical Chemistry C,醇陽(yáng)極氧化的催化性能研究[]無(wú)機化學(xué)學(xué)報,20092000,I13(17):7200-720625(3):412416.[23]ZL,HAOB, GUO C L Carbon nanotube/ raspberry[4]鄭一雄姚士冰周紹民NB非晶態(tài)合金電極上乙醇的ollow Pd nanosphere hybrids for methanol, ethanol, and電氧化及其動(dòng)力學(xué)參數的測定[門(mén)]物理化學(xué)學(xué)報,2008,formic acid electrooxidation in alkaline media[ J]. Journal of24(9);16434649Colloid and Interface Science. 2010(1): 233-238[35] WANG H, ZHANG X T, WANG R F, c a. Amorphous[24] WEN Z L, YANG S D, LING YY, c al. The improvedelectrocatalytic activity of palladium/ graphene nafor ethanol oxidation[J]. Joumal of Power Sources, 2011wards ethanol oxidation by tin oxide[J]. Electrochimica(19):80008003Acta,2010,56(1):139144.[36] MAHENDIRAN C, MAIYALAGAN T, SCoTT k, e al. Syn[25] DING K Q, YANG G K, WEI SY, e a. Cyelie voltammetricthesis of a carbon-coated NiO/MgO core/ahell nanocompositepreparation of palladium nanoparticles for ethanol oxidationas a Pd electro-catalyst support for ethanol oxidation[Jreaction[J]. Industrial and Engineering Chemistry ResearchMaterials Chemistry and Physics, 2011, 128(3 ): 341-347.2010,49(22):11415-11420.[37] COATA LO O, SILVA A M, BORGES LE P, e al. Putial[26]許加欣菱艷震廖洪鋼等則狀P納米粒子的室溫合成oxidation of ethanol over Pd/ Ce02 and Pd/Y203 catalysts及其對乙醇氧化的電催化性能[門(mén)].物理化學(xué)學(xué)報2010,[刀]. Catalysis Today,2008,13(34):147-45126(8):21392143.[38] MAIYALAGAN T. Silicotungstic acid stabilized P-Ru nano-[27] MODIBEDI R M, MASOMBUKA T, MKHULU K Mathe.Carbon supported Pd-Sn and Pd-Ru-Sn nanocatalysts formethanol oxidation[ J]. Intemational Joumal of Hydrogencthanol electro-oddation in alkaline medium [J]Engergy,2009,34(7):28742879Intemational Jourmal of Hydrogen energy, 2011, 36(8)(編輯白林雪)46644672中國煤化工CNMHG