新穎、獨特的聚烯烴合成方法新進(jìn)展(下)

G油化T.2012年第41卷第10期PETROCHEMICAL TECHNOLOGY●1105.評新穎、獨特的聚烯烴合成方法新進(jìn)展(下)呂立新(中國石化北京化工研究院，北京0003)[摘要]口前聚烯烴產(chǎn)品的全球產(chǎn)量e占熱塑性盟料全球總產(chǎn)量的一半。但由于索烯經(jīng)產(chǎn)品的站構中缺乏功能性基團。且用傳統的配位聚合方法義難于引人極性基團，因此拓寬家幅烴的應用領(lǐng)域就受到-定限制。 回顧并闡述近年來(lái)出現的全新的增烴聚合物的合成方法，包括:非環(huán)二場(chǎng)易位聚合.碳烯驟合、任化鏈增長(cháng)反應、點(diǎn)擊反應和不用烷基鉛的配位聚合的聚合方法及其反應原用。[關(guān)鍵詞。非環(huán)_烯易位:碳烯聚合;儲化鏈增長(cháng):點(diǎn)擊反應:配位聚合[文章編號] 1008144(2012)10- 105 -08[中圖分類(lèi)號」TQ325.I[文獻標識碼j AProgress of Novel and Unique Olefin Polymerization MethodsLa Llxtn(SINOPEC Bcijing Research lasitutc ofChemical lndustry, Beijing 0003. Ching)[ Abstract ] Polyolefin production has accounted for more than half of thermoplastics productionworldwide. Despite its commercial importance, the lack of functional groups in its structure anddifficulty to introduce polar groups into traditional coordination polymer have significantly limitedmany end usages. Novel polymerization approaches have been developed in recent years. This articlereviewed these unique polymerization methods, namely, acyclic diene metathesis polymerization.carbene polymerization, catalytic chain growth. elick reaction, and coordination polymerizationwithout aluminum alkyls.[ Keywords] acyclic diene metathesis polymerization; carbene polymerization; catalytic chaingrowth; click reaction; coordination polymerization(按上期)速率常數。在得到這種鏈術(shù)端帶有金屬的大分子后就可3催化鏈增長(cháng)反應通過(guò)隨后的聚合或其他反應生成帶功能性基團的以配位鏈轉移聚合方法來(lái)擴展聚烯烴品種已聚合物。但要充分利用這種向金屬的鏈轉移反應,有專(zhuān)門(mén)論述2-21。在配位聚合中，有多種鏈轉移方就必須使這種鏈轉移反應在各種鏈轉移反應(包括法，最常見(jiàn)的懸利用H,米調節聚合物的相對分子質(zhì)鏈中止)中占主導地位(最好100%)。在配位聚合最，但向金屬進(jìn)行鏈轉移也日趨重要。在配位聚合中，鏈的增長(cháng)是通過(guò)單體插入M--C鍵間進(jìn)行的。中以烷基鋁為助催化劑，有時(shí)也加入如二乙基鋅、如鏈轉 移速率大大超過(guò)鏈增長(cháng)速率(如100倍)，只烷基鎂或硼化合物等一些主族金屬元素化合物體中，有古公 工繼片由就立 刻被轉移到主族金屬鏈轉移劑，這時(shí)聚合鏈會(huì )向這類(lèi)金屬(鋁.中國煤化工似乎都在主族金屬元索上.等)發(fā)生鏈轉移現象，這種鏈轉移的反應產(chǎn)CN MH G著(zhù)催化劑的作用，這種反鏈末端帶金屬基團的大分子。大分子鏈向烷:OYH轉移的反應見(jiàn)式(15)，向-烷基鋅鏈轉移的反應[收稿日期J 2012-03-27; [修改稿日B期] 2012-05-28.見(jiàn)式(16).其中，L為配體，M為過(guò)渡金屬元系，[作者簡(jiǎn)介]呂立新(1929--).男，江蘇省蘇州市人，大學(xué),教授級高級T程師，電話(huà)010 - 59202312， 電郵LVIx bjhy@sinpoc.R,為大分子鏈，,為鏈增長(cháng)速率常數，k。為鏈轉移com。石油化I●1106.PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2012年第41卷應就是配位鏈轉移聚合，也稱(chēng)作催化鏈增長(cháng)(CCG)否符合活性聚合的定義，即“每-話(huà)性中心增長(cháng)出反應。至于反應是否是“活性”，取決于該反應是-個(gè)大分子鏈”，或產(chǎn)物的MJM，接近于1。LM~P業(yè)，LM "AIR,-→+iM、 + R,AI~~P .(15)R~RL,M、 。ZnR,二L,M、en- -R二ZnRR,+ ,LM(16)CH,- CH,CH,-CH:L: lipand; M: tanstin. metul;- R: macromolocals chain;局: chain propagxtion constant; k: chain trasfer consantGibson等201曾以雙(亞氨基)吡啶二氧氯化鐵配與CO2反應可制得端基為發(fā)酸的PE;與甲基丙烯酸合物([{2.6- (MeC =N-2, 6 -iPr2C.H) CsHN}.甲酯(MMA)反應可制得乙烯- MMA兩嵌段共聚物FeCl.]為催化劑，結合甲基鋁氧烷(MAO)和二乙(PE-PMMA);與)-己內酯反應可制得乙烯-7-己基鋅進(jìn)行乙烯聚合，發(fā)現此催化劑對鋅有明顯的催內脂兩嵌段共聚物?；溤鲩L(cháng)作用。水解后的鏈轉移產(chǎn)物的相對分子質(zhì)Zhang等”采用(η-C;Me;) Hf(Me) {N(Et)●量分布極窄(M/M,=1.1)且明顯呈泊松分布，這是C(Me)N(Et)}] [B(C;F,].]結合烷基鋁和二乙此種鏈轉移反應的基本特征，反應見(jiàn)式(17)?；\進(jìn)行丙烯聚合得到Al(PP),，將Al(PP),進(jìn)一步反應可得到含功能基團的PP.再經(jīng)酸化水解可得無(wú)規PP產(chǎn)物，該無(wú)規PP的相對分子質(zhì)量FeCI, + MAO850- 8750，M,/M=.04- 1.09,反應見(jiàn)式(18)。(17)ZnEL, + 2nCH,-CH2-。十叫,QRnEtCH soleOMOHARCIAmopbous.tactic PPFan等(0]采用大位阻配體的茂金屬化合物(rac- dimethy1 silanediyl-bis(2- -methyl 4 maphthy1)-(18)indenyl-zirconium dichloride)和MAO催化丙烯聚合PP: ployrpopylene.制:備鋁封端的聚丙烯(PP)時(shí)，向鋁的鏈轉移幾乎Wei等281研究發(fā)現，在活性配位鏈轉移聚合接近100%，MJM可達2.1。 Chenal等2采用稀土中，如助催化劑不同，共聚時(shí)的共聚行為也不同。茂金屬配合物( (C,Me,) ,LnChlLi(OEt) 2(Ln表示采用[ (η- C,Me,) Hf(Me) {N(E)C(Me)N(E)}]釹、釤或釔等))結合丁基乙基鎂進(jìn)行乙烯聚合得為主催化劑，[ PhNHMe] [B(CF,)J]或B(CF,),到端基為鎂的Mg(PE)2(PE表示聚乙烯)。相對分為助催化劑，二乙基鋅為鏈轉移劑時(shí)進(jìn)行乙烯與軋子質(zhì)量1 080~3830，M/M=1.2~ 1.5.將Mg(PE):烯共聚的實(shí)驗結果見(jiàn)表3。裁3 不同助催化劑作用下的乙烯與已蠕共囊結果Toble 3 Copolymtrianin of ehyene and 1.hexmne w涵dilete w-uadysts_m[ PhNHMe:] [BC.FA2): mBCF,) Yield/g_ M. 10 MUMI/CT/C T/t: .Hexene cmet),go_1:01006374.42: 14.5中國煤化工2362.6l:13.738.51:23.0MHCNMHGL17.81:4.512.01.10828.67373.50:11.2.7_1.1590.5.72080.7,9Calyst: [m-CMeJH(Me)[N(ED)CMe)NE0)].T: metig poin; T: cyallizationion temperaute; T: glas ranstion temperaure.第10期.呂立新。新穎、獨特的聚烯烴合成方法新進(jìn)展(下)●1107●由表3可看出，以[PhNHMe] [B(C&F,)」為含量。助催化劑時(shí)，產(chǎn)物的收率、相對分了質(zhì)量和共聚D'Agosto等|采用釹的配合物(CMe),NdC,Li物中的己烯含量都較高;而使用B(CFs) ,時(shí)情況(OEL)2與正丁基辛基鎂反應得到PE -Mg-PE, M/正相反。采用這兩種助催化劑制備的聚合物的相M.<1.2.相對分子質(zhì)量5 000(見(jiàn)式(19));再以對分子質(zhì)量分布相差不大，都極窄，因此可通過(guò)PE-Mg-PE為原料合成了-系列功能化PE, PE-改變這兩種助催化劑的比例來(lái)調控共聚物中己烯Mg-PE進(jìn)步反應和應用的各種途徑見(jiàn)圖7。n BuOctMg ;CMMOLOL。RK9CH、Mg、a CH(A.R(19)DlyleneCHCH2Peacrional陽(yáng)陽(yáng)control sarms Macronodeale citctureReter PEbnued an PE sgnisRYWAR-LINE、二w )M-R些MR+LyoEunyeav凹7 PE-Mg_-PE進(jìn)一步反應和應用的各種途徑Fig7 Areview of the potental or PE CCG on magpesium.CCG: catalyred chain growhi PE: polyethylene.出圖7可見(jiàn)，從端基為金屬的M(PE) ,出發(fā)，R-N,+ HC=C- R'cuCnabyn, R.在PE的主鏈上引人各種結構的功能性基團可得到HO(20)功能化PE,如: 1)含有OH, SH, I, N, NH等基團的活性PE。2)含一些功能性基團(如染色團、卟R-N,+ Hc=c- R' srn,hom RvDouant啡等)的功能化PE。3) 含丙烯酸或甲基內烯酸的PE大分子單體。4)帶有硫代羰基硫代化合物的PE,(21)如(PE- -SC(=S)S-t Bu),它們在可逆加成裂解鏈4.2“ 點(diǎn)擊化學(xué)” 的應用轉移活性自由基聚合( RAFT)中可做RAFT試劑(控將“點(diǎn)擊化學(xué)”用于聚烯烴合成，只是近幾.制劑)。5)接枝或嵌段共聚物。年的事。目前使用較多的是將“點(diǎn)擊化學(xué)”與j催化4點(diǎn)擊化學(xué)反應鏈增長(cháng)反應結合起來(lái)以制備功能性聚烯烴。4.2.1功能化PE的合成4.1“ 點(diǎn)擊化學(xué)”的概念Briquel等19°0采 用釹的配位化合物及丁基辛基“點(diǎn)擊化學(xué)”(click chemistry)是2001年由鎂進(jìn)行乙烯聚合得到Mg(PE)。Mg(PE)2冉與碘反Sharpless提出的有關(guān)化學(xué)反應的一一個(gè)概念， 它不是應得到端基含碘的PE,繼續與疊氮化鈉反應可制得一個(gè)特定的反應。凡屬于“點(diǎn)擊化學(xué)”的反應,端基含疊氨基的PE.由此出發(fā)，與丙烯酸丙炔醇或應具有原料易得、操作簡(jiǎn)單、條件溫和、對水氧.甲基丙烯酸丙炔醇進(jìn)行“點(diǎn)擊化學(xué)”反應，得到可不敏感、產(chǎn)物收率高、選擇性好、嚴物易純化和.繼續聚合的含三氮唑基團的PE;還可將疊氮基團還后處理簡(jiǎn)單等特點(diǎn)。目前符合以上要求又使用最原成氨基制備含硫代羰基或硫代基I的PE,此類(lèi)多的個(gè)反應是“銅(或銠)催化的疊氮-炔基環(huán)J加.PE可用做RAFT大分子試劑(見(jiàn)式(22))。成反應。疊氮-炔基環(huán)加成反應是指含疊氮基中國煤化工屬雅化劑將Z與5-降:聚制得含炔基的共聚PE;合物在銅或銠催化劑的催化下與鏈末端帶:DYHC N M H G案苯乙烯(PS)轉化成含化合物進(jìn)行環(huán)加成生成三氮唑的反應。采用調框登氮基固PEU-N,或PS-N;;將含炔基的共聚化劑時(shí)，R和R'位于1, 4的位置(見(jiàn)式(20)),而采PELjPEO-N,或PS- N,在CuBr/五甲基二乙基三胺用銠催化劑時(shí)，R和R' 則位于1, 5的位置(見(jiàn)式(PMDETA)催化劑作用下，分別進(jìn)行“點(diǎn)擊化學(xué)”(21))。反應就可制得功能化的接枝PE.反應見(jiàn)式(23)。石油北工●1108●PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2012年第41卷BuMgOctCH,- CH2cheingowth onMgM-=500-5 000小1MJM<1.2NaN,Polymerizeble PER: -0.N,. Functionalized PE(22)| ReductionNCsQMacroRAFT agent based on PEAlytoInmerion +白CuBrPMDETACH,=CH.+此。PEO-N,PS-N,(23)Fuctional graft polyethleneInsertion一-PE一-PEOorPS0v=PMDETA: pntatylieteyetriaminc; PEO: polyethye glycol; PS: polystyrene; MMAO: modified methyaluminaxane.4.2.2功能化PP的合成基含鋅的PP，再通過(guò)和碘、疊氮化鈉反應得到端董金勇等采用“點(diǎn)擊化學(xué)”反應先后合成出基為疊氮基的PP;其次，采用相同的茂金屬催化星形iPP、功能化iPP、丙烯與己內酯的嵌段共聚物劑、三辛基鋁、硼活化劑將丙烯與十- .烯醇進(jìn)行以及長(cháng)支鏈PP等。共聚得到支鏈端為羥基的PP，該PP再在雙(三氯甲4.2.2.1長(cháng) 支鏈PP的合成基)碳酸酯(BTC)和四甲基氯化銨作用下通過(guò)與炔長(cháng)支鏈PP的合成反應對見(jiàn)式(24)。從式(24)丙胺反應轉化成支鏈端基為炔基的PP;最后將上可看出，先用茂金屬催化劑、硼類(lèi)活化劑及二辛基述兩個(gè)端基分別為疊氮基和炔基的PP用“點(diǎn)擊化鋅，通過(guò)配位鏈轉移聚合方法進(jìn)行丙烯聚合得到端學(xué)”反應合成長(cháng)支鏈PP。AO.v.CPh.BC.FJZn0cy.. LPyidine.Cis, HN HNna-M.Si2. Me 4-10],zCl/AlOt,CM.BIC.Fh(24)A今oH。H oH中國煤化工BTCNMe.1MYHCNMHGLLord'BTC: bitrichcororoethyl)larbonate:; LCBPP: long chain branch PP: DMF: dinethyl formamide.第10劇.昌立新。新穎、獨特的聚場(chǎng)烴合成方法新進(jìn)展(下).1109.4.2.2.2二嵌段共豪物的 合成雙(4-乙烯基苯基)乙烷在茂金屬催化劑上進(jìn)行共PP與聚己內酷的二嵌段共聚物的合成反應0]聚，所得共聚物與HC反應后生成端基含氯原子的見(jiàn)式(25) ~ (26)。從式(25)可看出，丙烯與1,2-聚合物，再繼續與疊氮化鈉反應即生成iPP_/-N,。Cemcutie ctai rasfer98%CI (25)nhoonor nhomorgno%式(26)中，己內酯在二辛酸錫作用F進(jìn)行開(kāi)應，得到端基為炔基的聚已內酯。將PP -1-N,與聚環(huán)聚合，再在N, N-二環(huán)已基碳化二亞肢(DCC)己內酯進(jìn)行“點(diǎn)擊化學(xué)”反應即可合成|PP-聚已及4-二甲氨基吡啶(DMAP)作用下與4-戊炔酸反內酯兩嵌段共聚物。Nntronono98%-~1備q。>9 sous, no人^.o20H- Dcc,DMAP '"Click"CuBr,PMDETA110 C in tolueneDCC: wNdidicylbeyeabulide; DMAP : 4dimetbylaminopridine4.2.2.3星形PP的合 成烷足以3,1,1-=(4-羥基苯基)乙烷與三澳丙炔反合成早形PP的第一步和式(24)類(lèi)似，只是應制得，然后將兩者進(jìn)行“點(diǎn)擊化學(xué)”反應就可得含端炔基的化合物1, 1, 1-下(4-炔丙基氧米基)乙到星形PP,反應見(jiàn)式(27)。wwwPPul y。HC,CI、 CuBrPMDETA.Click chrmienyH,C一C三CH(27)中國煤化工cH-o-C+CMYHCNMHG.CClCHITialkyne-containing compound石油化工PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2012年第41卷.4.2.3其他用途化的有效手段之一。采用“點(diǎn)擊化學(xué)”反應制備采用“點(diǎn)擊化學(xué)”反應還可制備出帶功能基聚合物-蒙脫土單體插層納米復合材料的過(guò)程見(jiàn)圖團的PS/35(見(jiàn)式(28))和聚丁烯"3(見(jiàn)式(29))。87,對TiO,的改性見(jiàn)圖9。從圖9可看出，TiO表面先與磷酸酯-疊氮配體交換，然后通過(guò)疊氮和炔基進(jìn)行“點(diǎn)擊化學(xué)”反應就可將聚甲基丙烯酸縮水甘油酯(PGMA)接枝于TiO2上(8)。(28)i-K[w sO,Na"Aid-ntiocaliedAlye-anctionalixed PolymerielayslaypolymemancomposiepIBE-cat-a1.--=Hcyate.teramine.etc.圖“點(diǎn)擊反應"制備聚合物-蒙脫土單體插層納米復合材料”“點(diǎn)擊化學(xué)”反應的另一個(gè)重要用途是對固Fig8 Preparation of iteralated monomer and polymer-體表面進(jìn)行修飾和改性，它也是使納米材料功能montmorillonite nanocomposies by click chemistry",-C.HhCIHC/eluxa175 τA。N，CuBrPMDETATHF/55 τ圖9“點(diǎn)擊化學(xué)” 反應對TiO.改性Fig.9 Modifed TO, by click chemistry.5不使用烷基鋁的乙烯配位聚 合SiMe,眾所周知，在乙烯聚合中，如使用鈦系催化L,M'Y)一+ L,M-2+d+2 SiMe,CI劑，則必須以烷基鋁為活化劑使Ti還原為低價(jià)態(tài)，~c但如使用Cr系催化劑(使用時(shí)為Cr(II))時(shí)則不需MBTCD(30)使用烷基鋁。是否可將Ti系催化劑事先還原為低價(jià)MBTCD: 3, 6bisirinithylsily)3, 4-cyclohexadiene.態(tài)，而在聚合時(shí)不使用烷基鋁人們一直在探中國煤化工試圖將該方法直接應至2009年Arteaga -Muller等 9研究發(fā)現，TaC二得成功。后來(lái)，他們先將3,6-二(三甲基硅烷基)-1,4- _環(huán)已二烯(MEC N M H G水后再與TiCL反應， 使硅衍生物還原成三價(jià)鉭，所得產(chǎn)物能使乙烯進(jìn)行三股 表四生成-SIO- -T1( IV )Cl,基團，再用MBTCD聚，而副產(chǎn)物僅為三甲基氯硅烷和芳環(huán)類(lèi)化合物，將其還原成含Ti( I )的催化劑(見(jiàn)式(31))。該催反應見(jiàn)式(30)?；瘎┰?5 C、2 MPa的條件下催化乙烯聚合，活性第10期呂立新.新穎、獨特的聚媚烴合成方法新進(jìn)展(下)●111●為259.2 kg/(mol . h) (基于1 mol Ti 1 h生成的PE的Higher Dilky-Magnesium[J]. Polymer, 2007. 48(7):1844- 1856.質(zhì)量)，M-=5.5x 10'. M.JM,=4.3。[27] Zhang Wei, Sita L R. Highly Eficient, Living Coordina-tive Chain Transfer Polymerization of Propene with ZnEl:No ethylenePractical Production of Ultrahigh to Very Low MolecularSiMepolymerizationWeight Amorphous Alactic Polypropenes of Extremely Nar-row Polydispersity[J]. J Am Chem Soe, 2008， 130(2):Si0.442 -443.(31) [28] Wei Jia, Zhang Wei, Wickham R, et al. ProgrammablePolyethyleneModulation of Comonomer Relative Reactivates for LivingCoordination Polymerization Through Reversible Chain Trans-fer Betwen "Tight” and Loose” lon Pairs[J]. AngewChem, InrEd, 2010, 49(48): 9140 - 9144.[29] MazzoliniJ, Espinosa E. D'AgostoF. et al. CatalyzedChain Growth(CCO) on a Main Group Mctal: An EficientToo to Funcionalize Plytylene[DJ]., Polbm Chem.2010，6結語(yǔ)1(6): 793 - 800在21世紀開(kāi)始的十年中，經(jīng)過(guò)多方探索和研[30] Briquel R. MazzolimiJ, Le Bris T, et al. Polyethylene Build-ing Blocks by Catalyzed Chain Growth and Eficient End究，在烯烴聚合物的合成，特別是帶極性基團聚烯Fuctionalization Strategies. Including Click Chermistry[J].烴的制備，即在聚烯烴功能化方面，取得了長(cháng)足進(jìn)Angew Chem, Int Ed, 2008. 47(48): 9311 - 9313.步,不但在合成方法上有創(chuàng )新，而且制備出了一些[31] Hong Miao, Liu Jingyu. Li Baixiang. et al. Facile Function-前所未有的新型結構高分子化合物，豐富了聚烯烴alization of Polyethylene via Click Chenistry[J]. Macromo-產(chǎn)品的寶庫。雖然這些合成方法還處于初創(chuàng )階段，lecules. 2011. 44(14): 5659 - 5665.但已吸引了不少研究工作者的興趣和注意，其中有[32] Zhang Chuanghui, Niu Hui, Dong Jinyong. Facile Func-tionalization of Isotactie Polypropylene by Azide and Akyne的方法也已經(jīng)在向實(shí)用化方向推進(jìn)。這些新方法的Groups for Click Chemistry Application[J]. Appl Organo-出現還可能對傳統聚烯烴催化劑的改進(jìn)和材料改性metal Chem, 2011, 25(8): 632 - 637.方面產(chǎn)生一定的影響。[33 ] Huang Hubua, Niu Hui, Dong Jinyong Synthesis of AxideEnd-Functonalized Isotactie Polypropylene Building Block參考文獻and Renewed Modular Synthesis of Diblock Copolymers ofIsotacic Polypropylene and Polyl(-Caprolactone)[J].J Polym[22]昌立新. 以可逆基團轉移配位聚合法進(jìn)-步擴展聚烯烴品種Sel, PartA. Polymn Chem, 2011. 49(10): 222 - 232[J].石油化工，2009. 3811): 141- 150.0[34] Huang Huahua, Niu Hui, Dong Jinyong. Synthesis of Star[23] Sita LR Ex Uno Plures( "OutofOne, Mamy" ): New Para-Isotactic Polypropyle Using Click Chemistry[J]. Macromo-digms for Expanding the Range of Polyolefis Through Re-lecules, 2010, 43(20): 8331 - 8335.versible Group Transfers[J]. Angev Chem, Int Ed, 2009,[ 35 ] Dimitrov I. Jankova K. Hvilsted s. Synthesis of Polytyrene-48(14): 2464- 2472.Based Random Copolymers with Balanced Number of Basic or[24] BriovsckGJP, Cohen SA, GibsonVC, et al. lron CattaAcidic Functional Groups[J]. J Polym Scl, Part d. 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PS通過(guò)使用超臨界二氧化碳(se -CO.)作為-種介光將水、二氧化碳成其他卡畜的原料轉換成可以?xún)Υ娴幕|(zhì)合成。通過(guò)改變C燒介質(zhì)中TC1/PS質(zhì)量比可合成3種催學(xué)品供隨時(shí)使用。關(guān)鍵問(wèn)題是導找價(jià)格低廉并容易獲得的化劑。通過(guò)pH測得這些催化劑在丙酮冰溶波中的酸度。熱電催化劑，以促進(jìn)這些太陽(yáng)能驅動(dòng)的反應。最近，在“應用重分析表明，這些催化劑在高達150 - 180 C下是穩定的?；瘜W(xué)”張志上威斯康星大學(xué)的研究小組介紹了-種新的高由于其較高的熱穩定性。這些雅化劑可在傳統的用于乙烯通量的方法以確定用于水氧化的電賬化劑。除具有高效性聚合的Ziegler. Natta他化劑中作為載體。這些催化刑還顯外，該信化劑還可出比鉑會(huì )屬和目前在最自效的催化劑中示出良好的可儲存性?？偞呋a(chǎn)率為3.72 kg/g。該催化削發(fā)現的稀t化合物更豐高且便宜得多的材料制得。產(chǎn)率還取決于聚合物制質(zhì)中T的濃度。微通道生物質(zhì)制液體燃料技術(shù)被選定用于中國石化科研項目SRT- 3型爐技改項目通過(guò)鑒定噴氣發(fā)動(dòng)機燃科項目中國石化科研項日“采用CBL技術(shù)改造SRT -3型爐TChemEng. 2012-07-03業(yè)應用”通過(guò)中國石化組織的鑒定。該項目由天華化T機出Oxford催化劑集團開(kāi)發(fā)的微酒道F ischer-中國煤化工程有化工程建設有限公司。中(FT)技杞被美國Solena燃料公司選定用于正在-的北方爐開(kāi)發(fā)組網(wǎng)承擔。經(jīng)的生物質(zhì)制液體燃料(BTL)項目。BIL是 種用YHC N M H G和施工建設.3家單位的科研物質(zhì)轉化成高質(zhì)量液體燃料的T.藝。這種液體.-...............文功地改造了從美國引進(jìn)的4向基燃料完全兼容。通過(guò)BIL工藝生產(chǎn)的燃料可以用于現有SRT-3型爐。經(jīng)一年多的工業(yè)運行結果表明，改造后的裂的發(fā)動(dòng)機和基礎設施。這項稱(chēng)為GrenSky倫敦的項目將廢解爐具有運行尚期長(cháng)(120d).熱效率高(95%).操作平生物質(zhì)轉化成可持續的噴氣發(fā)動(dòng)機燃料，目標是成為歐洲穩的優(yōu)點(diǎn)，投術(shù)達到世界先進(jìn)和國內領(lǐng)先水半。